Русская Википедия:Нитронаты

Содержание

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Нитронаты — органические соединения, в которых присутствует функциональная группа =N⁺(O−)(O⁻), представляющая собой таутомерную форму нитро-группы −NO₂. Общая формула нитронатов R₁R₂C=N⁺(OX)(O⁻). Если X = H, нитронаты обычно называют нитроновыми кислотами; существуют также нитроновые соли (X = металл), нитроновые эфиры (X = углеводородный радикал) и т.д.

Файл:Nitronate.svg

Общая структура нитронатов (X=H)

По сути, нитронаты являются аци-формой первичных и вторичных нитросоединений:

<math>\mathsf{RCH_2\!\!-\!\!NO_2}\rightleftarrows\mathsf{R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!N^+(OH)\!\!-\!\!O^-}</math>

Получение

Существует несколько общих способов получения нитронатов:

• алкилирование нитросоединений диазометаном и его производными:

<math>\mathsf{X\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!NO_2+RCHN_2} \rightarrow \mathsf{XCH\!\!=\!\!N(O)OCH_2R}</math>

где X: −NO₂, −CN, −COOCH₃, −COCH₃, −C₆H₅ и прочие электронно-донорные группы.

• алкилирование нитросоединений оксониевыми солями:

<math>\mathsf{RR'CH\!\!-\!\!NO_2}\ \xrightarrow{R_3O^-\!-BF_4^+} \ \mathsf{RR'C\!\!=\!\!N(O)OR}</math>

• взаимодействие вторичных нитросоединений с сильными электрофильными реагентами:

<math>\mathsf{RR'CH\!\!-\!\!NO_2}\ \xrightarrow{E^+} \ \mathsf{RR'C\!\!=\!\!N(O)OE}</math>

• синтез через серебряную соль тринитрометана:

<math>\mathsf{CH(NO_2)_3} \rightarrow \mathsf{Ag[C(NO_2)_3]}\ \xrightarrow[-AgCl]{RCH_2Cl} \ \mathsf{RCH_2C(NO_2)_3+(NO_2)_2C\!\!=\!\!N(O)OCH_2R}</math>

• синтез с использованием триалкилсилильных производных:

<math>\mathsf{RR'CH\!\!-\!\!NO_2+(CH_3)_3SiCl}\ \xrightarrow{Base} \ \mathsf{RR'C\!\!=\!\!N(O)OSi(CH_3)_3}</math>

Химические свойства

Вследствие своего строения нитронаты обладают высокой реакционной способностью. С другой стороны, они, как правило, довольно нестабильны, что требует особых условий для их хранения и использования в органическом синтезе.

Наиболее известной реакцией с участием нитронатов (2) (без их непосредственного выделения из реакционной смеси) является реакция Нефа — превращение нитроалканов (1) в альдегиды или кетоны (3), сопровождающееся выделением оксида диазота (4):

реакция Нефа

реакция Нефа

Среди других реакций:

• превращение в оксимы:

<math>\mathsf{RCH\!\!=\!\!N(O)OR'}\ \xrightarrow{H_2O,\ ^ot \ /\ HCl} \ \mathsf{RCH\!\!=\!\!NOH}</math>

См. также

• Нитросоединения

Литература

• Шаблон:Книга

Шаблон:Orgchem-stub