Русская Википедия:Перегруппировка Бекмана
Перегруппировка Бекмана — это химическая реакция превращения оксимов в амиды под действием кислотных дегидратирующих агентов, таких как H2SO4, олеум и др. Открыта в 1886 году немецким химиком Э. О. Бекманом
Файл:Beckmann-rearangement (2).png
Механизм реакции
Варианты и синтетическое применение
Перегруппировка стереоспецифична — к азоту мигрирует радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу:
- RR1CH=NOH <math> \to </math> RCONHR1
Перегруппировка Бекмана циклогексаноноксима является промышленным методом синтеза капролактама — мономера капрона (найлона-6):
Перегруппировку Бекмана также претерпевают O-замещённые кетоксимы (сложные эфиры оксимов, перегруппировка Бекмана-Чепмена):
- RR1CH=NOR2 <math> \to </math> RCONR1R2
Перегруппировка Бекмана может проходить и под действием P2S5, выступающего в роли и катализатора перегруппировки, и тионирующего агента, продуктом реакции в этом случае являются тиоамиды. Так, бензальдоксим в этих условиях образует тиобензамид[1]:
- PhC=NOH + P2S5 <math> \to </math> PhCSNH2 ,
бензофеноноксим перегруппировывается в тиобензанилид[2]:
- (Ph)2C=NOH + P2S5 PhCSNHPh
Примечания
Литература
Шаблон:Выбор языка Шаблон:Chem-stub