Русская Википедия:Бензойный альдегид

Шаблон:Викифицировать Шаблон:Вещество Бензойный альдегид (бензальдегид) C₆H₅CHO — простейший альдегид ароматического ряда, молекулярная масса 106,12, бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля или яблочных косточек, желтеющая при хранении и окисляющаяся кислородом воздуха до перекиси бензоила (взрывоопасна), в дальнейшем превращающейся в бензойную кислоту.

История

Был исследован в 1840-х годах Николаем Николаевичем Зининым.

Физические свойства

Т.пл. −26 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется в этаноле, эфире и других органических растворителях.

Растворимость в воде при н.у. 0,3 %. Образует азеотропные смеси с орто-крезолом, бензилхлоридом, фенолом и другими органическими веществами.

Химические свойства

Для бензальдегида характерны реакции с участием карбонильной группы. Так, например, бензальдегид взаимодействует с NaHSO₃, HCN, образуя соответствующие продукты.

C₆H₅CHO + HCN = C₆H₅CH(OH)CN

Помимо этого бензальдегид реагирует с другими нуклеофильными реагентами, вступая в реакции конденсации. С реактивами Гриньяра бензальдегид дает соответствующие вторичные спирты.

Под действием щелочи бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро образуя бензиловый спирт и бензойную кислоту.

Файл:Benzaldehyde Cannizzaro reaction.png

Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты. Нагревание в присутствии KCN приводит к бензоину:

2C₆H₅CHO = C₆H₅CH(OH)COC₆H₅.

С фенолами и третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом — с образованием коричной кислоты (реакция Перкина).

Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причем реагирует он селективно, образуя мета-замещенные продукты.

Файл:3 Nitrobenzaldehyd.svg

Получение

Из природного сырья

Ядра косточек горького миндаля содержат гликозид амигдалин. В немного меньшем количестве он присутствует в косточках абрикосов, персиков, вишни, черешни и др. косточковых. Определить, что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по запаху напоминающему запах бензальдегида.

C₆H₅CH(CN)O-C₁₂H₂₁O₁₀ (гликозид амигдалин) + ферментативный гидролиз (ферменты уже содержатся в самих косточках) = C₆H₅CHO + HCN + сахар.

Файл:Amigdaline hydrolysis.jpg

Далее растворимыми солями железа осаждается нерастворимый в воде гексацианоферрат железа и бензальдегид отгоняется с водяным паром.

Из толуола

C₇H₈ + Cl₂ + свет = C₆H₅CHCl₂ (бензальхлорид) + гидролиз H₂O (кат. порошок Fe, бензоат Fe) = (выход 76%) C₆H₅CHO

Файл:Синтез бензальдегида 1.jpg

C₇H₈ + MnO₂ + H₂SO₄ 65% (t40°C) = C₆H₅CHO

Файл:Синтез бензальдегида 2.jpg

C₇H₈ + 2CrO₂Cl₂ (хромил хлорид) (в сероуглероде, тетрахлорметане) (t25-45°C) = осадок C₆H₅CH₃*(CrO₂Cl₂)₂ + H₂O = C₆H₅CHO (выход 70-80%)

Файл:Синтез бензальдегида 3.jpg

C₇H₈ + CrO₃ + (CH₃CO)₂O + CH₃COOH (t5-10°C) = C₆H₅CH(OOCCH₃)₂ + HCl (гидролиз) = C₆H₅CHO

Файл:Синтез бензальдегида 4.jpg

пары

C₇H₈ + воздух + кат. V₂O₅; 350-500°С = C₆H₅CHO Файл:Синтез бензальдегида 5.jpg

Из бензилгалогенидов

C₆H₅CH₂Cl + Pb(NO₃)₂ водн.; HNO₃ разб.; 100°С = C₆H₅CH₂ONO₂ + NaOH = C₆H₅CHO

Файл:Синтез бензальдегида 6.jpg

C₆H₅CH₂Cl + C₆H₁₂N₄(уротропин) (в кипящем 60% C₂H₅OH или в 50% CH₃COOH) = C₆H₅CHO

Файл:Синтез бензальдегида 7.jpg

C₆H₅CH₂Cl + C₅H₅N(пиридин) = [C₅H₅N+CH₂C₆H₅]Cl- + n-ONC₆H₄N(CH₃)₂(п-нитрозодиметиланилин) = C₆H₅CH=N+(O-)C₆H₄N(CH₃)₂ + H₂O(H+) = C₆H₅CHO

Файл:Синтез бензальдегида 8.jpg

C6H5CH2Cl + (CH₃)₂C=N+(ONa)O-(натриевое производное 2-нитропропана) = (CH₃)₂C=NOH + NaCl + C₆H₅CHO(выход 68-73%)

Файл:Синтез бензальдегида 9.jpg

Прямое формилирование бензола и его гомологов

C₆H₆ + CO + HCl + катализатор (AlCl₃ + CuCl) = n-CH₃C₆H₄CHO(выход 50-55%) - реакция Гаттермана-Коха

HCOOCH₃ + PCl₅ = CHCl₂OCH₃(дихлорметилметиловый эфир) + POCl3

C₆H₆ + CHCl₂OCH₃(дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl₃,TiCl₄,SnCl₄) в CH₂Cl₂ или CS₂, 0°C = C₆H₅CHO

Файл:Синтез бензальдегида 10.jpg

(C₆H₅CH₃ + NaCN + AlCl₃ + HCl при 100°С = n-CH₃C₆H₄CHO(выход 39%), (выход незамещенного бензальдегида из бензола 11-39%)

C₆H₅OCH₃(анизол) + NaCN + AlCl₃ + HCl при 40-45°С = CH₃OC₆H₄CHO(анисовый альдегид, выход почти количественный), (реакция хорошо работает на фенолах и их эфирах)

HCON(CH3)2(диметилформамид) + POCl3 (экзотермическая реакция) + ArH = ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4

Из хлорангидридов кислот, сложных эфиров, нитрилов, спиртов, фенолов

ArCOCl(хлорангидрид) + C6H5NH2(анилин) = ArCO-NHC6H5(анилид) + PCl5 = ArCCl=NC6H5(иминохлорид) + SnCl2(безводный) = ArCH=NC6H5(анил) + H2O = C6H5NH2 + ArCOH (выделение промежуточных продуктов необязательно) (выход 62%)

ArCOOC2H5(сложный эфир) + NH2-NH2(гидразин) = ArCO-NHNH2(гидразид) + C6H5SO2Cl(бензолсульфохлорид) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 + C6H5SO2OK (выходы 40-85%)

C₆H₅CN + SnCl₂(безводный) + HCl (в эфире) = [C₆H₅CH=NH₂]2SnCl₆ + H₂O = C₆H₅CHO (выход хороший)

Файл:Синтез бензальдегида 11.jpg

C₆H₅CH₂OH(бензиловый спирт) + NO₂ (в хлороформе при 0°C) = C₆H₅CH(OH)NO₂ = C₆H₅CHO (выходы альдегидов выше 90%, независимо от природы замещающих групп и пространственных затруднений)

Файл:Синтез бензальдегида 12.jpg

Нахождение в природе

Бензойный альдегид входит в состав эфирных масел. Его гликозид (амигдалин) содержится в косточках горького миндаля и некоторых других косточковых плодов^[1]^[2], в листьях черёмухи, в мякоти гриба вёшенки обыкновенной.

Применение

прекурсор для других органических реагентов, например, для синтеза миндальной кислоты

Файл:Benzaldehyde-chemical-mandelicacid.png

для синтеза красителей, душистых веществ
в парфюмерно-косметических композициях,
как пищевой ароматизатор,
как растворитель
применяется для синтеза амфетамина

Техника безопасности

Температура самовоспламенения 205 °С; КПВ 1-3%; температурные пределы взрываемости 58-80°С. Бензальдегид раздражает глаза и верхние дыхательные пути. ПДК 5 мг/м³; ЛД₅₀ 1,3 г/кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50-60 грамм.

Охрана труда

По данным 3-го издания «Большой медицинской энциклопедии» запах этого вещества отчётливо различается при концентрации 3 мг/м³^[2]; в то время как по нормативам Роспотребнадзора ПДК 5 мг/м³^[3].

Литература

Шаблон:ВТ-ЭСБЕ

Примечания

Шаблон:Примечания

Шаблон:Альдегиды

Внешние ссылки

Шаблон:Выбор языка

[1] Шаблон:БРЭ

[БМЭ-3-2] 2,0 ^2,1 Шаблон:БМЭ3

[ГН-2-2-5-3532-18-3] Шаблон:Книга

[1]

[2]

[3]

Партнерские ресурсы
Криптовалюты	Обмен криптовалют - www.bestchange.ru Криптовалютная биржа CoinEx Криптовалютная биржа Binance HIVE OS - операционная система для майнинга e4pool - Мультивалютный пул для майнинга.
Магазины	AliExpress — глобальная виртуальная (в Интернете) торговая площадка, предоставляющая возможность покупать товары производителей из КНР; computeruniverse.net - Интернет-магазин компьютеров(Промо код 5 Евро на первую покупку:FWWC3ZKQ);
Хостинг	DigitalOcean - американский провайдер облачных инфраструктур, с главным офисом в Нью-Йорке и с центрами обработки данных по всему миру;
Разное	Викиум - Онлайн-тренажер для мозга Like Центр - Центр поддержки и развития предпринимательства. Gamersbay - лучший магазин по бустингу для World of Warcraft. Ноотропы OmniMind N°1 - Усиливает мозговую активность. Повышает мотивацию. Улучшает память. Санкт-Петербургская школа телевидения - это федеральная сеть образовательных центров, которая имеет филиалы в 37 городах России. Lingualeo.com — интерактивный онлайн-сервис для изучения и практики английского языка в увлекательной игровой форме. Junyschool (Джунискул) – международная школа программирования и дизайна для детей и подростков от 5 до 17 лет, где ученики осваивают компьютерную грамотность, развивают алгоритмическое и креативное мышление, изучают основы программирования и компьютерной графики, создают собственные проекты: игры, сайты, программы, приложения, анимации, 3D-модели, монтируют видео. Умназия - Интерактивные онлайн-курсы и тренажеры для развития мышления детей 6-13 лет SkillBox - это один из лидеров российского рынка онлайн-образования. Среди партнеров Skillbox ведущий разработчик сервисного дизайна AIC, медиа-компания Yoola, первое и самое крупное русскоязычное аналитическое агентство Tagline, онлайн-школа дизайна и иллюстрации Bang! Bang! Education, оператор PR-рынка PACO, студия рисования Draw&Go, агентство performance-маркетинга Ingate, scrum-студия Sibirix, имидж-лаборатория Персона. «Нетология» — это университет по подготовке и дополнительному обучению специалистов в области интернет-маркетинга, управления проектами и продуктами, дизайна, Data Science и разработки. В рамках Нетологии студенты получают ценные теоретические знания от лучших экспертов Рунета, выполняют практические задания на отработку полученных навыков, общаются с экспертами и единомышленниками. Познакомиться со всеми продуктами подробнее можно на сайте https://netology.ru, линейка курсов и профессий постоянно обновляется. StudyBay Brazil – это онлайн биржа для португалоговорящих студентов и авторов! Студент получает уникальную работу любого уровня сложности и больше свободного времени, в то время как у автора появляется дополнительный заработок и бесценный опыт. Автор24 — самая большая в России площадка по написанию учебных работ: контрольные и курсовые работы, дипломы, рефераты, решение задач, отчеты по практике, а так же любой другой вид работы. Сервис сотрудничает с более 70 000 авторов. Более 1 000 000 работ уже выполнено. StudyBay – это онлайн биржа для англоязычных студентов и авторов! Студент получает уникальную работу любого уровня сложности и больше свободного времени, в то время как у автора появляется дополнительный заработок и бесценный опыт.