Русская Википедия:Закон Кирхгофа (химия)
Шаблон:Другие значения Закон Ки́рхгофа[1] гласит, что температурный коэффициент теплового эффекта химической реакции равен изменению теплоёмкости системы в ходе реакции. Уравнение Кирхгофа, являющееся следствием этого закона, используется для расчёта тепловых эффектов при разных температурах.
Дифференциальная форма закона:
- <math>\left(\frac{\partial (\Delta_r H)}{\partial T}\right)_p = \Delta_r c_p</math>
- <math>\left(\frac{\partial(\Delta_r U)}{\partial T}\right)_V = \Delta_r c_V</math>
Интегральная форма закона:
- <math>\Delta_r H_{T_2} = \Delta H_{T_1} + \int\limits_{T_1}^{T_2} \Delta_r c_p(T) dT</math>
- <math>\Delta_r U_{T_2} = \Delta U_{T_1} + \int\limits_{T_1}^{T_2} \Delta_r c_V(T) dT</math>
где <math>C_p</math> и <math>C_V</math> — изобарная и изохорная теплоёмкости, <math>\Delta_r c_p</math> — разность изобарных теплоёмкостей продуктов реакции и исходных веществ, <math>\Delta_r c_V</math> — разность изохорных теплоёмкостей продуктов реакции и исходных веществ, а <math>\Delta_r H</math> и <math>\Delta_r U</math> — соответствующие тепловые эффекты.
Если разница <math>(T_2 - T_1)</math> невелика, то можно принять <math>\Delta_r c_p = const</math> и <math>\Delta_r c_V = const</math>, соответственно интегральная форма уравнений примет следующий вид:
- <math>\Delta_r H_{T_2} = \Delta H_{T_1} + \Delta_r c_p (T_2 - T_1)</math>
- <math>\Delta_r U_{T_2} = \Delta U_{T_1} + \Delta_r c_V (T_2 - T_1)</math>
При большой разнице температур необходимо учитывать температурные зависимости теплоёмкостей: <math>\Delta_r c_p = f(T)</math> и <math>\Delta_r c_V = f(T)</math>
Литература
Примечания
Ссылки
- ↑ Статья Ки́рхгофа закон. Большая советская энциклопедия (2-е издание).