Русская Википедия:Бёрч, Артур Джон

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Однофамильцы Шаблон:Учёный Артур Джон Бёрч (Шаблон:Lang-en; 3 августа 1915 — 8 декабря 1995) — австралийский учёный, специализировавшийся в области органической химии. Внёс вклад в развитие биохимии и металлорганической химии, наиболее известен благодаря реакции восстановления ароматических соединений раствором натрия и этанола в жидком аммиаке, названной его именем. Восстановление по Бёрчу используется в органическом синтезе, в частности при модификации стероидов. В 1948 году впервые опубликовал полный синтез мужского полового гормона — 19-нортестостерона.

Член Лондонского королевского общества (1958)[1], иностранный член АН СССР (1976)[2], вице-президент Королевского Австралийского Химического Института (1976—1977), президент Королевского Австралийского Химического Института (1977—1978)[3].

Биография

Ранние годы

Артур Бёрч родился в Сиднее 3 августа 1915 года, был единственным ребёнком в семье. Отец Спенсер Бёрч родился в Нортгемптоншире, Англия, жил в Канаде, Фиджи и Новой Зеландии, где познакомился с Лили Бэйли, эмигрировавшей из центральной части Тасмании. Спенсер Бёрч работал шеф-поваром в крупном отеле в Сиднее, а позже был менеджером в кафетерии Woolworth. Артур родился через год после переезда пары в Сидней, учился в школе в пригороде Вуллахры, окончив которую был зачислен в Сиднейскую техническую среднюю школу[4].

В 1932 году выиграл грант на бесплатное обучение в Сиднейском университете[4]. После смерти отца в 1937 году Артур работал для обеспечения себя и семьи, получение стипендии в конце первого года обучения позволило продолжить учёбу. После окончания университета в 1936 году Бёрч был отмечен медалью Университета по химии[4].

Научная деятельность Бёрча во время обучения под руководством профессора Дж. К. Эрла заключалась в анализе пиперитона, получаемого из эвкалиптового масла[5][6][7][8][9]. В 1938 году Бёрч был награждён стипендией Королевской Комиссии для получения степени доктора в Англии, (в Австралии в то время научные степени по химии не присуждались).

Работа в университетах Великобритании, Австралии и США

В 1938 году Бёрч переехал в Оксфорд, Англия, где в рамках работы над диссертацией под руководством доктора Роберта Робинсона занимался изучением карбоновых кислот, в частности структурой жирных кислот, входящих в состав липидных мембран микобактерий. В 1940 году Бёрч прекратил работу с жирными кислотами[10]. В 1942 году Артур Бёрч стал сотрудником Imperial Chemical Industries и получил грант на исследования в области синтеза аналогов стероидных гормонов. Данная работа стала основной отраслью фармацевтической промышленности. С 1949 года Артур Бёрч продолжил исследования по синтезу стероидов в Кембридже совместно с Х. Смитом, которые начал в ICI. Его деятельность была сосредоточена на определении новых структур природных соединений.

В 1951 г. Бёрч переехал в Австралию по приглашению химического факультета Сиднейского университета, деканом которого он стал в 1952 году. Оснащение лабораторий и финансирование университета оставляло желать лучшего, поэтому приходилось прибегать к финансовой поддержке фондов Наффилда и Рокфеллера. В 1954 году Бёрч был избран членом Австралийской академии наук[4]. В 1955 году получил предложение возглавить кафедру фундаментальной химии в Исследовательской школе Физических наук в новом Австралийском национальном университете (ANU) в Канберре. Ввиду плохого финансирования университетов в Австралии Бёрч предпочёл ANU Манчестерский университет, куда переехал в 1956 году. Данный поступок учёного привел к последующей реорганизации австралийских университетов. Позднее Бёрч заметил: «Своим демонстративным уходом я, вероятно, внес свой самый большой вклад в австралийскую университетскую систему»[4].

В Манчестере Бёрч продолжил сотрудничество с Х. Смитом в рамках исследования половых гормонов и других природных соединений, которые интересовали его вплоть до выхода на пенсию. В 1958 году Бёрч был избран членом Королевского Научного Общества[4], создал и возглавил первый Факультет биологической химии в Манчестере. Бёрч присутствовал на 1-ом симпозиуме IUPAC по природным соединениям, который состоялся в Сиднее, Канберре и Мельбурне в 1960 году. Бёрч был инициатором создания в Канберре Исследовательской школы химии в ANU, с 1965 года был избран деканом (до 1976 г.), что стало одной из причин его переезда в Канберру в 1967 году. Впоследствии главное здание Исследовательской школы было названо в честь Артура Бёрча[4]. В 1977-78 гг. был избран вице-президентом, а впоследствии и президентом Королевского Австралийского Химического Института.

Отставка и пенсионные годы

В 1980 году Артур Бёрч вышел на пенсию в должности профессора кафедры органической химии в ANU, однако и после этого продолжал организационную и научную деятельность. В 1994 году стал почётным стипендиатом Королевского Австралийского Химического Института. В 1982—1986 гг. являлся президентом Австралийской академии наук. В 1979—1987 гг. был консультантом проекта Программы развития ЮНЕСКО «Усовершенствование исследований и преподавания в университетах» в Китайской Народной Республике.

Научная автобиография Бёрча («Видеть очевидное»[11]), была написана в течение последних 10 лет его жизни для серии «Профили, пути и мечты Американского химического общества. Автобиографии видных химиков», была опубликована незадолго до его 80-летия в августе 1995 года.

Артур Бёрч умер в Канберре 8 декабря 1995 года.

Научная деятельность и достижения

Разработка реакции восстановления

В рамках исследования по синтезу стероидных гормонов Артур Бёрч разработал метод восстановления производных ароматических соединений до дигидропроизводных под действием натрия и этанола в жидком аммиаке. Продукты данной реакции являются прекурсорами для получения стероидных гормонов и их аналогов. Важным является устойчивость предшественников природных соединений ко многим изменениям с сохранением функциональных групп, необходимых для их синтеза.

Первым прямым применением нового метода получения аналогов стероидных гормонов было превращение глицеринового эфира эстрадиола в 19-нортестостерон с помощью неконъюгированного изомера. 19-Нортестостерон оказался мощным анаболическим андрогеном, а неконъюгированный изомер был эстрогеном.

Берч также предположил механизм открытой им реакции (рис. 1). Его заключительная работа по данной теме появилась в сотрудничестве с Лео Радом, который использовал ab initio вычисления для обоснования механизма, уже описанного в ранней экспериментальной работе[12]. Метоксибензол присоединяет сольватированный электрон из раствора натрия в аммиаке, обратимо превращается в ион-радикал, который, в свою очередь, присоединяет протон из спирта. Полученный нейтральный радикал обратимо присоединяет второй электрон с образованием стабилизированного аниона. Окончательное присоединение второго протона к этому аниону практически необратимо в обычных условиях восстановления по Бёрчу и приводит к термодинамическому продукту — 2,5-дигидро-1-метоксибензолу.

Рис.1. Схема механизма реакции восстановления по Бёрчу[12]

Рис.1. Схема механизма реакции восстановления по Бёрчу[12]

Хотя восстановление по Берчу, безусловно, являлось его главным научным достижением в Оксфорде, он также внес вклад в некоторые исследования Робинсона в области синтеза стероидов, включая широко применимый метод введения угловых метильных групп[13].

Поликетидная теория ароматического биосинтеза

Исследование происхождения растущего числа фенольных соединений, выделенных из природных источников, в частности из новогвинейского дерева, привело к поликетидной теории биосинтеза ароматических соединений. Бёрч предположил, что сцепление ацетатных единиц голова к хвосту может приводить к фенольным веществам несколькими способами[14]. В частности, замыкание цикла поликетоновых интермедиатов посредством альдольной конденсации или C-ацилирования может приводить к производным орцинола или флороглюцина соответственно (рис. 2). Кислота, инициирующая цепь, может быть уксусной или другой природной алифатической, ароматической кислотой, например, гидроксикоричная кислоты. Стильбены и флавоноиды также могут являться инициаторами реакции.

Рис.2. Схема синтеза фенольных соединений в процессе биосинтеза[14]

Рис.2. Схема синтеза фенольных соединений в процессе биосинтеза[14].

Биохимическое доказательство гипотезы было получено при изучении распределения радиоактивного углерода в 6-метилсалициловой кислоте. Данная кислота была выделена из гриба Penicíllium griseofúlvum, растущего в среде, содержащей [карбоксил-14C]-меченную уксусную кислоту[15].

Синтез металлоорганических соединений

В 1960-е годы Бёрчем и Смитом был получен ряд трикарбонильных комплексов железа и изучена их реакционная способность с рядом соединений[16]. При этом разработанный метод используется для синтеза соединений и разделения полученных изомеров с целью получения промежуточных звеньев биохимического пути.

Награды и научное признание

Премии и награды

  • Университетская медаль по химии, Сиднейский университет (1937).
  • Премия Эрнеста Гюнтера (1963).
  • Премия Франклина за выдающийся вклад в химию (1963).
  • Медаль Дэви (1972).
  • Медаль Флинтоффа, Химическое общество (1972).
  • Медаль Мэтью Флиндерса(1972).
  • Премия Роберта Робинсона (1981).
  • Премия Королевского химического общества (1982).
  • Премия Тетраэдр за творчество в области органической химии (1987).
  • Медаль ANZAAS (1990).

Почетные звания

  • Магистр Манчестерского университета (1962).
  • Иностранный член АН СССР (1976).
  • Почётный доктор наук Сиднейского университета (1977).
  • Кавалер ордена Святого Михаила и Святого Георгия (1979).
  • Почетный член Королевского химического общества (1980).
  • Почётный доктор наук Университет Монаша (1982).
  • Почётный доктор наук Манчестерского университета (1982).
  • Почетный член Королевского общества Нового Южного Уэльса (1986).
  • Почетный член Королевского Австралийского Химического Института (1994).

Членства в различных организациях

  • Член Австралийской академии наук (1954).
  • Член Королевского общества (1958).
  • Член Королевского химического института (1960).
  • Член Королевского Австралийского Химического Института (1968).

В честь Артура Бёрча названа Медаль, которая вручается Отделом органической химии Королевского Австралийского Химического Института с 1992 года[4]. В 1995 Главное здание Исследовательской школы химии Австралийского национального университета носит имя Артура Бёрча.

Научные труды

У Артура Бёрча насчитывается около 460 публикаций, среди которых 1 монография[17] и 2 патента[18][19].


Примечания

Шаблон:Примечания Шаблон:ВС

Литература

Ссылки

Партнерские ресурсы
Криптовалюты
Магазины
Хостинг
Разное

  1. ↑ Birch; Arthur John (1915—1995)Шаблон:Ref-en
  2. ↑ Шаблон:БСЭ3
  3. ↑ Шаблон:Cite web
  4. ↑ 4,0 4,1 4,2 4,3 4,4 4,5 4,6 4,7 Australian Academy of Science — Biographical memoirs-Arthur Birch (6 августа 2011). Дата обращения 14 декабря 2017
  5. ↑ Birch A. and Earl J. The structure of origanene. Part II. Its identity with α-thujene // J. Proc. Roy. Soc. New South Wales. 1938. V. 72. P. 55-61.
  6. ↑ Birch A. Isonitroso-α-thujene //J. Proc. Roy. Soc. New South Wales. 1938. V.72. P. 106—108.
  7. ↑ [Birch A. Note on the exudation of Araucaria bidwilli // J. Proc. Roy. Soc. New South Wales. 1938. V. 71. P. 259—260.
  8. ↑ Birch A. The structure of origanene. I //J. Proc. Roy. Soc. New South Wales. 1938. V. 71. P. 330—335.
  9. ↑ Birch A.Theα-phellandrene fraction of eucalyptus oils //J. Proc. Roy. Soc. New South Wales. 1938. V.71. P. 261—266.
  10. ↑ Birch A. and Robinson R. Long chain acids containing a quaternary carbon atom. Part I //J. Chem. Soc. P. 488—497.
  11. ↑ Birch A. To See the Obvious //Profiles, pathways, and dreams. Autobiographies of eminent chemists (ed Seeman J.). Washington: American Chemical Society.PP. xxviii and 269.
  12. ↑ 12,0 12,1 12,2 Birch, A.,Hinde A., Radom L. A theoretical approach to the Birch reduction. Structures and stabilities of cyclohexadienes // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 284—289.
  13. ↑ Birch A. and Robinson R. The direct introduction of angular Me groups //J. Chem. Soc. 1944. P. 501—502.
  14. ↑ 14,0 14,1 14,2 Birch A., Donovan F. Studies in relation to biosynthesis. I. Some possible routes to derivatives of orcinol and phloroglucinol // Aust. J. Chem. 1953. V. 6. P. 360—368.
  15. ↑ Birch A., Massy-Westropp R., Moye C. Studies in relation to biosynthesis. VII. 2-Hydroxy-6-methylbenzoic acid in Penicillium griseofulvum Dierckx // Aust. J. Chem. 1955. V. 8. P. 539—544.
  16. ↑ Birch, A.,Cross P., Lewis J., White D. Iron tricarbonyl adducts of dihydroanisoles: an adduct of a tautomer of phenol // Chemy Ind. 1964. V. 20. P. 838.
  17. ↑ Birch A. How Chemistry Works. London: Sigma, 1949. PP. 218.
  18. ↑ Birch A., Grove J. and Nixon I. Gibberellic acid. Brit. Pat. GB844341 19600810. 1960.
  19. ↑ Birch A. A-Homoestratrien-3-onederivatives. Ger. Pat. DE 1252679 19671026. 1967.
Источник — http://wikihandbk.com/ruwiki/index.php?title=Русская_Википедия:Бёрч,_Артур_Джон&oldid=9318420