Русская Википедия:Хлорид серебра(I)
Хлори́д серебра́(I) (хло́ристое серебро́, химическая формула — AgCl) — неорганическая бинарная серебряная соль соляной кислоты.
В нормальных условиях, хлорид серебра — это белый порошок или бесцветные кристаллы.
Встречается в природе в виде минерала хлораргирита.
Молекулярная и кристаллическая структура
Хлорид серебра имеет следующий элементный состав: Серебро (Ag) — 75,26 %, хлор (Cl) — 24,74 %. Атом серебра в молекуле находится в состоянии sp3d2-гибридизации. Энергия разрыва связи в соединении (Есв.): 313 кДж/моль, длина связи Ag—Cl: 0,228 нм[1].
Кристаллы AgCl принадлежат к кубической сингонии, структура типа NaCl, пространственная группа Fm3m, параметры элементарной ячейки a = 0,5549 нм, Z = 4. Центральный атом образует с соседями октаэдр, координационное число равно 6[2].
В газовой фазе хлорид серебра существует в форме мономера, димера и тримера[2].
Физические свойства
Хлорид серебра — белое или бесцветное вещество, плавящееся и кипящее без разложения. В расплавленном состоянии имеет жёлто-коричневый цвет. Застывая, расплав образует полупрозрачную массу, называемую в обиходе «роговое серебро»[3].
Хлорид серебра чрезвычайно мало растворим в воде: при 25 °C произведение растворимости (ПР) составляет 1,77Шаблон:E. С повышением температуры растворимость соединения повышается: при 100 °C ПР = 2,81Шаблон:E[4]. Нерастворим в минеральных кислотах, этиловом и метиловом спиртах, ацетоне. Растворим в водных растворах аммиака, цианидов, роданидов и тиосульфатов щелочных металлов; пиридине и жидком аммиаке[5][6]. Из-за образования комплексных соединений хлорид серебра заметно растворим в концентрированной соляной кислоте и растворах хлоридов.
Термодинамические константы:
- стандартная энтальпия образования, ΔH°298: −127 кДж/моль[7];
- Стандартная энтропия, S°298: 96 Дж/(моль·K)[7];
- Стандартная энергия Гиббса, ΔG°298: −110 кДж/моль[7].
- Стандартная мольная теплоемкость, Cp°298: 50,79 Дж/(моль·K)[5];
- Энтальпия плавления, ΔHпл: 13,2 кДж/моль [5];
- Энтальпия кипения, ΔHкип: 184 кДж/моль [5].
Зависимость давления насыщенного пара (P, в барах) для соединения в диапазоне температур (T) от 1185 до 1837 K выражается следующим уравнением[8]:
- <math> \log_{10}P = 4{,}95155 - \frac{8775{,}980}{T - 62{,}718}.</math>
Химические свойства
- Разлагается при комнатной температуре под действием света:
- <math>\mathsf{2AgCl=2Ag+Cl_2}</math>
- Образует с гидратом аммиака, тиосульфатами и цианидами щелочных металлов растворимые комплексные соединения:
- <math>\mathsf{AgCl+2NH_3 \cdot H_2O=[Ag(NH_3)_2]Cl+2H_2O}</math>
- <math>\mathsf{AgCl+2Na_2SO_3S=Na_3[Ag(SO_3S)_2]+NaCl}</math>
- <math>\mathsf{AgCl+2KCN=K[Ag(CN)_2]+KCl}</math>
- Вступает в окислительно-восстановительные реакции, восстанавливаясь до металлического серебра[9]:
- <math>\mathsf{4AgCl+2BaO\ \xrightarrow{>324\ ^oC}\ 2BaCl_2+4Ag+O_2}</math>
- <math>\mathsf{2AgCl+Zn=ZnCl_2+2Ag\downarrow}</math>
- <math>\mathsf{2AgCl+2KOH+H_2O_2=2KCl+2Ag\downarrow+O_2\uparrow+2H_2O}</math>
- Окислительные свойства хлорида серебра используется для извлечения металла из серебросодержащих отходов[10]:[стр. 233]: :
- <math>\mathsf{4AgCl+2Na_2CO_3\ \xrightarrow{850-900\ ^oC}\ 4NaCl+4Ag+2CO_2+O_2}</math>
- <math>\mathsf{4AgCl+CH_2O+6NaOH=4Ag\downarrow+Na_2CO_3+4NaCl+4H_2O}</math>
- Растворяется в концентрированных растворах хлоридов и соляной кислоты, образуя комплексы:
- <math>\mathsf{AgCl+Cl^-=[AgCl_2]^-}</math>
- Медленно реагирует с концентрированной серной кислотой при кипячении[11]:
- <math>\mathsf{2AgCl+H_2SO_4=Ag_2SO_4+2HCl\uparrow}</math>
- В растворах жидкого аммиака из-за растворимости в нём соли можно провести обменные реакции, недоступные в водных растворах[12]:
- <math>\mathsf{2AgCl+Ba(NO_3)_2\ \xrightarrow{NH_3}\ BaCl_2\downarrow+2AgNO_3}</math>
Получение
Хлорид серебра образуется в виде белого осадка при взаимодействии растворимых солей серебра, обычно — нитрата, с хлоридами (данная реакция является качественной на хлорид-анионы):
- <math>\mathsf{Ag^++Cl^-=AgCl\downarrow}</math>
- <math>\mathsf{AlCl_3+3AgNO_3=3AgCl+Al(NO_3)_3}</math>
Применение
- Светочувствительный компонент фотографических эмульсий различных фотографических материалов;
- Компонент электродов химических источников тока на основе систем Ag/AgCl/Cl−;
- Компонент электропроводящих стёкол;
- Материал для линз в ИК-спектроскопии[13];
- Промежуточный продукт, образующийся при извлечении серебра из сульфидной руды[10]:[с. 167]:
- <math>\mathsf{Ag_2S+2NaCl+2O_2\ \xrightarrow{600~^\circ C}\ 2AgCl+Na_2SO_4}</math>
- Реагент для получения сереброорганических соединений:
- <math>\mathsf{AgCl + R{-}MgBr = R{-}Ag + MgBrCl}</math>
- Входит в состав антимикробных композиций на основе ионов серебра.
Безопасность
Соединение может вызвать раздражающий эффект при контакте с кожей и слизистыми оболочками.
См. также
Литература
Примечания
Шаблон:Соединения серебра Шаблон:ВС