Английская Википедия:Danishefsky's diene

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Chembox

Danishefsky's diene (Kitahara diene) is an organosilicon compound and a diene with the formal name trans-1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-buta-1,3-diene named after Samuel J. Danishefsky.[1][2] Because the diene is very electron-rich it is a very reactive reagent in Diels-Alder reactions. This diene reacts rapidly with electrophilic alkenes, such as maleic anhydride. The methoxy group promotes highly regioselective additions. The diene is known to react with amines,[3] aldehydes, alkenes and alkynes.[2] Reactions with imines [4] and nitro-olefins [5] have been reported.

It was first synthesized by the reaction of trimethylsilyl chloride with 4-methoxy-3-buten-2-one and zinc chloride:[6]

Danishefsky's diene
Danishefsky's diene

The diene has two features of interest: the substituents promote regiospecific addition to unsymmetrical dienophiles and the resulting adduct is amenable to further functional group manipulations after the addition reaction. High regioselectivity is obtained with unsymmetrical alkenes with a preference for a 1,2-relation of the ether group with the electron-deficient alkene-carbon. All this is exemplified in this aza Diels-Alder reaction:[7][8]

Danishefsky's diene in Aza-Diels_Alder
Danishefsky's diene in Aza-Diels_Alder

In the cycloaddition product, the silyl ether is a synthon for a carbonyl group through the enol. The methoxy group is susceptible to an elimination reaction enabling the formation of a new alkene group.

Applications in asymmetric synthesis have been reported.[9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20] Derivatives have been reported.[21]

References

Шаблон:Reflist

  1. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Danishefsky не указан текст
  2. 2,0 2,1 Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Kurti не указан текст
  3. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Yuan2004 не указан текст
  4. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Loncaric не указан текст
  5. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок lode не указан текст
  6. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок orgsynth не указан текст
  7. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок pegot не указан текст
  8. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок comment не указан текст
  9. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок simonsen не указан текст
  10. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок yao2000 не указан текст
  11. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок han2000 не указан текст
  12. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок iwama2000 не указан текст
  13. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Bernardelli не указан текст
  14. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок wang2001 не указан текст
  15. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Yamashita не указан текст
  16. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок du не указан текст
  17. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Ghosh не указан текст
  18. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Zhao2013 не указан текст
  19. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок wang2002 не указан текст
  20. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок zheng2014 не указан текст
  21. Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок amii не указан текст