Он получил школьное образование в английском интернате St. joseph’s College в районе Аппер-Норвуд (Лондон), затем изучал гуманитарные науки в Марбурге и Лейпциге, закончив их в степени докторанта.
В октябре 1888 года после смерти своего старшего брата Фридриха Вильгельма (1854—1888) слабовидящий Александр Фридрих возглавил Гессенский дом и стал титулярным ландграфом Гессенским. Но в 1925 году Александр отказался от руководства Гессенским домом в пользу своего младшего брата Фридриха Карла (1868—1940).
Принц Александр Гессенский любил музыку и искусство, он был спонсором композиторов романтизма и современности. Во Франкфурте-на-Майне, где он с матерью проводили зимние месяцы, они общались с такими художниками, как Иоахим Рафф, Клара Шуман, Энгельберт Хумпердинк и Иоганнес Брамс. Принц поощрял строительство Оперного театра (Старая опера) во Франкфурте-на-Майне.
Александр Фридрих Гессен-Кассельский был последним членом рода, проживавшим в замке Филиппсруэ в Ханау-Кессельштадте.
В городе Ханау-Кессельштадт одна из улиц названа Александрштрассе в честь принца Александра Гессен-Кассельского.
Ralph Philipp Ziegler: Alexander Friedrich Landgraf von Hessen (1863—1945). Leben und Werk eines Komponisten zwischen Romantik und Moderne. (= Studien zur hessischen Musikgeschichte 6.) Merseburger, Berlin 2001, ISBN 978-3-87537-292-2.