Русская Википедия:Бензолсульфохлорид
Бензолсульфохлорид (бензолмоносульфохлорид, бензолсульфонилхлорид) — органическое соединение, хлорангидрид бензолсульфокислоты. Жёлтая вязкая жидкость.
Получение
Основным лабораторным методом получения является реакция бензола и хлорсульфоновой кислоты. В колбу, снабжённую мешалкой и капельной воронкой, вносят 400 г хлорсульфоновой кислоты. Постепенно (на протяжении 3-х часов) к ней добавляют 100 г бензола, тщательно перемешивая каждую его порцию. Температура при этом должна составлять 0—10 °C. Затем смесь медленно выливают на лёд, масса которого составляет 120% от массы смеси. После отстаивания массы отделяют её нижний слой, состоящий преимущественно из бензолсульфохлорида, от верхнего водно-кислотного слоя. Бензолсульфохлорид промывают холодной водой несколько раз, сушат над хлоридом кальция и перегоняют в вакууме. При соблюдении данной методики выход продукта составляет около 70%. В данном случае протекает следующая реакция[1]:
- <math>\mathsf{ C_6H_6 + 2HSO_3Cl \ \xrightarrow{}\ C_6H_5SO_2Cl + H_2SO_4 + HCl }</math>
Возможен также метод получения бензолсульфохлорида, основанный на реакции бензолсульфоната натрия с хлорсульфоновой кислотой или пентахлоридом фосфора[1]:
- <math>\mathsf{ C_6H_5SO_3Na + HSO_3Cl \ \xrightarrow{}\ C_6H_5SO_2Cl + NaHSO_4 }</math>
- <math>\mathsf{ 3C_6H_5SO_3Na + PCl_5 \ \xrightarrow{}\ 3C_6H_5SO_2Cl + 2NaCl + NaPO_3 }</math>
Ещё одним способом получения является взаимодействие бензолсульфокислоты с оксихлоридом фосфора[1]:
- <math>\mathsf{ 3C_6H_5SO_3H + POCl_3 \ \xrightarrow{}\ 3C_6H_5SO_2Cl + H_3PO_4 }</math>
Физические свойства
Бензолсульфохлорид при комнатной температуре представляет собой жёлтую/бесцветную вязкую жидкость с резким запахом, при температуре менее 14,5 °C переходящую в кристаллы ромбической сингонииШаблон:Sfn.
Кипит при температуре 251,5 °C с разложением[2]. Плотность составляет 1,395 г/см3 при 4 °C, 1,384 г/см3 при 15 °C и 1,377 г/см3 при 25 °C[3].
Хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, тетрахлорметане. Малорастворим в воде, холодной водой медленно гидролизуется[3].
| Температура, °C | 65,9 | 112,0 | 147,7 | 174,5 | 224,0 | 251,5 |
| Давление паров, кПа | 0,1 | 1,3 | 5,3 | 13,3 | 53,3 | 101,3 |
Химические свойства
- Гидролизуется водой. Медленно в холодной, быстро — при кипячении в присутствии кислот или оснований. При этом образуется бензолсульфокислота и соляная кислота[2].
- Взаимодействует с водным раствором аммиака или карбоната аммония в присутствии гидроксида или гидрокарбоната натрия с образованием бензолсульфамида[2].
- Реагирует со спиртами и эфирами, образуя эфиры бензолсульфокислоты — сульфонаты[4].
- Вступает в реакцию Фриделя-Крафтса. К примеру, с бензолом в присутствии кислоты Льюиса и при нагревании образует дифенилсульфонШаблон:Sfn.
- Мягким восстановлением, например с помощью цинковой пыли или сульфита натрия, переводится в бензолсульфиновую кислотуШаблон:Sfn.
- С помощью азотной кислоты в олеуме нитруется преимущественно в мета-положение[4].
- При нагревании до 200 °C разлагается с выделением сернистого газа[2].
Применение
Бензолсульфохлорид используется в качестве сырья для получения бензолсульфамида — исходного вещества для производства различных красителей, лекарственных веществ, а также монохлорамина Б (бензолсульфохлорамида натрия), представляющего собой дезинфицирующее и отбеливающее средство[1][4].
Своё применение бензолсульфохлорид нашёл и в органическом синтезе. Он используется в качестве сырья для получения различных алкильных эфиров бензолсульфокислоты, которые используются как мягкие алкилирующие реагенты[1].
Также используется в качестве одного из реагентов в пробе Хинсберга - качественной реакции для обнаружения первичных, вторичных и третичных аминов. Поэтому бензолсульфохлорид можно назвать реагентом Хинсберга.
Безопасность
Бензолсульфохлорид является горючим малолетучим веществом. Раздражающе воздействует на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, а также на кожу, чем представляет высокую опасность для человека. Не имеет выраженного кумулятивного действия.
В воздухе рабочей зоны производственных помещений рекомендуемая ПДК паров данного вещества составляет 0,3 мг/м3. В воде различных водоёмов санитарно-бытового водопользования ПДК составляет 0,5 мг/л[1].
Примечания
Литература
Шаблон:Хлорорганические соединения
- ↑ 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 Ошибка цитирования Неверный тег
<ref>; для сносокОшин.не указан текст - ↑ 2,0 2,1 2,2 2,3 Ошибка цитирования Неверный тег
<ref>; для сносокКнунянцне указан текст - ↑ 3,0 3,1 3,2 Ошибка цитирования Неверный тег
<ref>; для сносокОшинне указан текст - ↑ 4,0 4,1 4,2 Ошибка цитирования Неверный тег
<ref>; для сносокКнунянц.не указан текст
