Русская Википедия:Бор (элемент)

Содержание

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Шаблон:Значения Шаблон:Значения Шаблон:Не путать Шаблон:Карточка химического элемента Шаблон:Элемент периодической системы Бор (химический символ — B, от Шаблон:Lang-la) — химический элемент 13-й группы (по устаревшей классификации — главной подгруппы третьей группы, IIIA) второго периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 5.

Простое вещество бор — это бесцветный, серый или красный кристаллический, либо тёмный аморфный полуметалл. Известно более 10 аллотропных модификаций бора, образование и взаимные переходы которых определяются температурой, при которой бор был получен. Шаблон:-

История и происхождение названия

Впервые получен в 1808 году французскими химиками Ж. Гей-Люссаком и Л. Тенаром нагреванием борного ангидрида B₂O₃ с металлическим калием. Через несколько месяцев бор получил Гемфри Дэви электролизом расплавленного B₂O₃.

Название элемента произошло от арабского слова бу́рак (Шаблон:Lang-ar) или персидского бурах (Шаблон:Lang-fa), которые использовались для обозначения буры.

Нахождение в природе

Среднее содержание бора в земной коре составляет 4 г/т. Несмотря на это, известно около 100 собственных минералов бора; он почти не встречается в качестве примеси в других минералах. Это объясняется, прежде всего, тем, что у комплексных анионов бора (а именно в таком виде он входит в большинство минералов) нет достаточно распространённых аналогов. Почти во всех минералах бор связан с кислородом, а группа фторсодержащих соединений совсем малочисленна. Элементарный бор в природе не встречается. Он входит во многие соединения и широко распространён, особенно в небольших концентрациях; в виде боросиликатов и боратов, а также в виде изоморфной примеси в минералах входит в состав многих изверженных и осадочных пород. Бор известен в нефтяных и морских водах (в морской воде 4,6 мг/л), в водах соляных озёр, горячих источников и грязевых вулканов.

Общемировые разведанные запасы бора составляют около 1,3 млн тонн.

Основные минеральные формы бора:

• боросиликаты: датолит CaBSiO₄OH, данбурит CaB₂Si₂O₈;
• бораты: бура Na₂B₄O₇·10H₂O, ашарит MgBO₂(OH), гидроборацит (Ca, Mg)B₆O₁₁·6H₂O, иниоит Ca₂B₆O₁₁·13H₂O, калиборит KMg₂B₁₁O₁₉·9H₂O.

Также различают несколько типов месторождений бора:

Файл:Datolit.jpg

Образец датолита. Дальнегорское боросиликатное месторождение

• месторождения боратов в магнезиальных скарнах:
  • людвигитовые и людвигито-магнетитовые руды;
  • котоитовые руды в доломитовых мраморах и кальцифирах;
  • ашаритовые и ашарито-магнетитовые руды;
• месторождения боросиликатов в известковых скарнах (датолитовые и данбуритовые руды);
• месторождения боросиликатов в грейзенах, вторичных кварцитах и гидротермальных жилах (турмалиновые концентрации);
• вулканогенно-осадочные:
  • борные руды, отложенные из продуктов вулканической деятельности;
  • переотложенные боратовые руды в озёрных осадках;
  • погребённые осадочные боратовые руды;
• галогенно-осадочные месторождения:
  • месторождения боратов в галогенных осадках;
  • месторождения боратов в гипсовой шляпе над соляными куполами.

Основные запасы боратов в мире находятся в Турции и США, при этом на Турцию приходится более 70%. Крупнейшим производителем борсодержащей продукции в мире является турецкая компания Шаблон:Нп5.

Крупнейшее месторождение боратов России находится в Дальнегорске (Приморье). Его разработку осуществляет «Горно-химическая компания «Бор»», которая занимает третье место в мире по производству борсодержащей продукции, уступая лишь Eti Mine Works и Rio Tinto Group.

Аллотропные модификации

Файл:Bor 1.jpg

Фрагменты кристаллического бора

Файл:Brown-boron.jpg

Аморфный порошок бора

Бор похож на углерод по своей способности образовывать стабильные ковалентно связанные молекулярные сетки. Даже неупорядоченный (аморфный) бор содержит икосаэдрические мотивы B₁₂ кристаллического бора, которые связаны друг с другом без образования дальнего порядка. Кристаллический бор — очень твёрдый чёрный материал с температурой плавления выше 2000 °C. Он образует четыре основные полиморфные формы: α-ромбоэдрический и β-ромбоэдрический (α-R и β-R), γ и β-тетрагональный (β-T); также существует α-тетрагональная фаза (α-T), но её очень трудно получить в чистом виде. Большинство фаз основаны на икосаэдрических мотивах B₁₂, но γ-фазу можно описать как фазу типа NaCl c чередующимся расположением икосаэдров и атомных пар B₂. γ-фазу можно получить путем сжатия других фаз бора до 12—20 ГПа и нагревания до 1500—1800 °C; она остаётся стабильной после понижения температуры и давления. Т-фаза образуется при аналогичных давлениях, но при более высоких температурах (1800—2200 °C). Что касается α и β фаз, то они могут сосуществовать при условиях окружающей среды, причем β-фаза является более стабильной. При сжатии бора выше 160 ГПа образуется фаза бора с неизвестной структурой, которая является сверхпроводящей при температуре 6—12 К.

Фаза	α-R	β-R	γ	β-T
Симметрия	ромбоэдрическая	ромбоэдрическая	орторомбическая	тетрагональная
Количество атомов в элементарной ячейке	12	~105	28
Плотность (г/см3)	2,46	2,35	2,52	2,36
Твёрдость по Виккерсу (ГПа)	42	45	50—58
Модуль Юнга (ГПа)	185	224	227
Ширина запрещённой зоны (эВ)	2	1,6	2,1

• Фазовая диаграмма бора (α и β - ромбоэдрические фазы; T - β-тетрагональная фаза)[10]. Известны и другие версии фазовой диаграммы[22][23].

  Фазовая диаграмма бора (α и β - ромбоэдрические фазы; T - β-тетрагональная фаза). Известны и другие версии фазовой диаграммы.

• Структура α-R бора

  Структура α-R бора

• Структура β-R бора

  Структура β-R бора

• Структура γ бора

  Структура γ бора

Экспериментально обнаружены и описаны боросферены (фуллерено-подобные молекулы B₄₀)) и борофены (графено-подобные структуры).

• Боросферен B40

  Боросферен B₄₀

• Кристаллическая структура борофенов: (a) β12 борофен (также известен как лист γ фазы или лист υ1/6), (b) χ3 борофен (также известен как лист υ1/5), (b) отдельный лист борофена

  Кристаллическая структура борофенов: (a) β₁₂ борофен (также известен как лист γ фазы или лист υ_1/6), (b) χ₃ борофен (также известен как лист υ_1/5), (b) отдельный лист борофена

• Кластер B36, который может рассматриваться как минимальный борофен; фронтальный и боковой вид

  Кластер B₃₆, который может рассматриваться как минимальный борофен; фронтальный и боковой вид

Физические свойства

Файл:Neutroncrosssectionboron-ru.svg

Сечения захвата нейтронов изотопами ¹⁰В (верхняя кривая) и ¹¹В (нижняя кривая).

Чрезвычайно твёрдое (уступает только алмазу, нитриду бора (боразону), карбиду бора, сплаву бор-углерод-кремний, карбиду скандия-титана) и хрупкое вещество. Широкозонный полупроводник, диамагнетик, плохой проводник тепла.

У бора самый высокий предел прочности на разрыв — 5,7 ГПа.

В кристаллической форме имеет серовато-чёрный цвет (очень чистый бор бесцветен).

Изотопы бора

В природе бор находится в виде двух изотопов ¹⁰В (19,8 %) и ¹¹В (80,2 %).

¹⁰В имеет очень высокое сечение захвата тепловых нейтронов, равное 3837 барн (для большинства нуклидов это сечение близко к единицам или долям барна), причём при захвате нейтрона образуются два нерадиоактивных ядра (альфа-частица и литий-7), очень быстро тормозящиеся в среде, а проникающая радиация (гамма-кванты) при этом отсутствует, в отличие от аналогичных реакций захвата нейтронов другими нуклидами:

<chem>^10B + n -> ^11B -> \alpha + ^7Li + 2,31 {МэВ}</chem>

Поэтому ¹⁰В в составе борной кислоты и других химических соединений применяется в атомных реакторах для регулирования реактивности, а также для биологической защиты от тепловых нейтронов. Кроме того, бор применяется в нейтрон-захватной терапии рака.

Кроме двух стабильных, известно ещё 12 радиоактивных изотопов бора, из них самым долгоживущим является ⁸В с периодом полураспада 0,77 с.

Происхождение

Все изотопы бора возникли в межзвёздном газе в результате расщепления тяжёлых ядер космическими лучами или при взрывах сверхновых.

Химические свойства

Файл:FlammenfärbungB.png

Ионы бора окрашивают пламя в зелёный цвет

По многим физическим и химическим свойствам полуметалл бор напоминает кремний.

1) Ввиду своей химической инертности, бор (при комнатной температуре) взаимодействует только со фтором:

<chem>2B + 3F2 -> 2BF3 ^</chem>

2) Взаимодействие с другими галогенами (при нагревании) приводит к образованию тригалогенидов, с азотом — нитрид бора (BN), с фосфором — фосфид бора (BP), с углеродом — карбиды различного состава (B₄C, B₁₂C₃, B₁₃C₂). При нагревании в атмосфере кислорода или на воздухе бор сгорает с большим выделением теплоты с образованием оксида бора (B₂O₃):

<chem>4B + 3O2 -> 2B2O3</chem>

3) Напрямую с водородом бор не взаимодействует, однако известно довольно большое число бороводородов (боранов) различного состава, получаемых при обработке боридов щелочных или щелочноземельных металлов кислотой:

<chem>Mg3B2 + 6HCl -> B2H6 ^ + 3MgCl2</chem>

4) Бор, при сильном нагревании, проявляет восстановительные свойства. Например, восстановление кремния или фосфора из их оксидов при взаимодействии с бором:

<chem>3SiO2 + 4B -> 3Si + 2B2O3</chem>

<chem>3P2O5 + 10B -> 5B2O3 + 6P</chem>

Данное свойство бора объясняется очень высокой прочностью химических связей в оксиде бора — B₂O₃.

5) Устойчив к действию растворов щелочей (при отсутствии окислителей). Растворяется в расплаве смеси гидроксида и нитрата калия:

<chem>2B + 2KOH + 3KNO3 ->[t] 2KBO2 + 3KNO2 + H2O</chem>

6) Растворяется в горячей азотной, серной кислотах и в царской водке с образованием борной кислоты (H₃BO₃):

<chem>3HNO3 + B ->[t] H3BO3 + 3NO2 ^</chem>

7) Взаимодействия оксида бора (типичного кислотного оксида) с водой с образованием борной кислоты:

<chem>B2O3 + 3H2O -> 2H3BO3</chem>

8) При взаимодействии борной кислоты со щелочами возникают соли не самой борной кислоты — бораты (содержащие анион BO₃³⁻), а тетрабораты (содержащие анион B₄O₇²⁻), например:

<chem>4H3BO3 + 2NaOH -> Na2B4O7 + 7H2O</chem>

В 2014 г. исследователями из Германии был получен бис(диазаборолил) бериллия, в котором атомы бериллия и бора образуют двухцентровую двухэлектронную связь (2c-2e), впервые полученную и нехарактерную для соседних элементов в Периодической таблице.

Получение

1) Пиролиз бороводородов:

<chem>B2H6 ->[t] 2B + 3H2</chem>

Данным способом образуется наиболее чистый бор, который в дальнейшем используется для производства полупроводниковых материалов и тонкого химического синтеза.

2) Метод металлотермии (чаще, происходит восстановление магнием или натрием):

<chem>B2O3 + 3Mg -> 3MgO + 2B</chem>

<chem>KBF4 + 3Na -> 3NaF + KF + B</chem>

3) Термическое разложение паров бромида бора на раскалённой (1000—1200 °C) вольфрамовой проволоке в присутствии водорода (метод Ван-Аркеля):

<chem>2BBr3 + 3H2 ->[W] 2B + 6HBr</chem>

Применение

Элементарный бор

Бор (в виде волокон) служит упрочняющим веществом многих композиционных материалов.

Также бор часто используют в электронике в качестве акцепторной добавки для изменения типа проводимости кремния.

Бор применяется в металлургии в качестве микролегирующего элемента, значительно повышающего прокаливаемость сталей.

Бор применяется и в медицине при бор-нейтронозахватной терапии (способ избирательного поражения клеток злокачественных опухолей).

Используется в производстве терморезисторов.

Соединения бора

Карбид бора применяется в компактном виде для изготовления газодинамических подшипников.

Пербораты / пероксобораты (содержат ион [B₂(O₂)₂(OH)₄]₂⁻) [B₄O₁₂H₈]⁻) применяются как окислительные агенты. Технический продукт содержит до 10,4 % «активного кислорода», на их основе производят отбеливатели, не содержащие хлор («персиль», «персоль» и др.).

Отдельно также стоит указать на то, что сплавы бор-углерод-кремний обладают сверхвысокой твёрдостью и способны заменить любой шлифовальный материал (кроме алмаза, нитрида бора по микротвёрдости), а по стоимости и эффективности шлифования (экономической) превосходят все известные человечеству абразивные материалы.

Сплав бора с магнием (диборид магния MgB₂) обладает, на данный моментШаблон:Неопределённость, рекордно высокой критической температурой перехода в сверхпроводящее состояние среди сверхпроводников первого рода. Появление вышеуказанной статьи стимулировало большой рост работ по этой тематике.

Борная кислота (B(OH)₃) широко применяется в атомной энергетике в качестве поглотителя нейтронов в ядерных реакторах типа ВВЭР (PWR) на «тепловых» («медленных») нейтронах. Благодаря своим нейтронно-физическим характеристикам и возможности растворяться в воде применение борной кислоты делает возможным плавное (не ступенчатое) регулирование мощности ядерного реактора путём изменения её концентрации в теплоносителе — так называемое «борное регулирование».

Борная кислота применяется также в медицине и ветеринарии.

Нитрид бора, активированный углеродом, является люминофором со свечением от синего до жёлтого цвета под действием ультрафиолета. Обладает самостоятельной фосфоресценцией в темноте и активируется органическими веществами при нагреве до 1000 °С. Изготовление люминофоров из нитрида бора состава BN/C не имеет промышленного назначения, но широко практиковалось химиками-любителями в первой половине XX века.

Боросиликатное стекло — стекло обычного состава, в котором заменяют щелочные компоненты в исходном сырье на окись бора (B₂O₃).

Фторид бора BF₃ при нормальных условиях является газообразным веществом, используется как катализатор в оргсинтезе, а также как рабочее тело в газонаполненных детекторах тепловых нейтронов благодаря захвату нейтронов бором-10 с образованием ядер лития-7 и гелия-4, ионизирующих газ (см. реакцию выше).

Бороводороды и борорганические соединения

Ряд производных бора (бороводороды) являются эффективными ракетными топливами (диборан B₂H₆, пентаборан, тетраборан и др.), а некоторые полимерные соединения бора с водородом и углеродом стойки к химическим воздействиям и высоким температурам (как широко известный пластик Карборан-22).

Боразон и его гексагидрид

Нитрид бора (боразон) подобен (по составу электронов) углероду. На его основе образуется обширная группа соединений, в чём-то подобных органическим.

Так, гексагидрид боразона (H₃BNH₃, похож на этан по строению) при обычных условиях твёрдое соединение с плотностью 0,78 г/см³, содержит почти 20 % водорода по массе. Его могут использовать водородные топливные элементы, питающие электромобили.

Биологическая роль

Шаблон:NFPA 704

Шаблон:Основная статья Бор — важный микроэлемент, необходимый для нормальной жизнедеятельности растений. Недостаток бора останавливает их развитие, вызывает у культурных растений различные болезни. В основе этого лежат нарушения окислительных и энергетических процессов в тканях, снижение биосинтеза необходимых веществ. При дефиците бора в почве в сельском хозяйстве применяют борные микроудобрения (борная кислота, бура и другие), повышающие урожай, улучшающие качество продукции и предотвращающие ряд заболеваний растений.Шаблон:Нет АИ

Роль бора в животном организме не выяснена. В мышечной ткани человека содержится (0,33—1)Шаблон:E % бора, в костной ткани (1,1—3,3)Шаблон:E %, в крови — 0,13 мг/лШаблон:Нет АИ. Ежедневно с пищей человек получает 1—3 мг бораШаблон:Нет АИ. Токсичная доза — 4 гШаблон:Нет АИ. ЛД₅₀ ≈ 6 г/кг массы тела.

Один из редких типов дистрофии роговицы связан с геном, кодирующим белок-транспортер, предположительно регулирующий внутриклеточную концентрацию бора.

Литература

• Шаблон:Книга
• Шаблон:ВТ-ЭСБЕ

Ссылки

• Бор на Webelements Шаблон:Wayback
• Бор в Популярной библиотеке химических элементов Шаблон:Wayback
• Шаблон:БСЭ3

Внешние ссылки