Русская Википедия:Внутримолекулярная реакция

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Rq Термин внутримолекулярный в химии описывает процесс или характеристику, свойства или явления, ограниченные в структуре одной молекулы.

Примеры

Во внутримолекулярных органических реакциях две реагирующих области могут содержатся в одной молекуле. Это создает очень высокую эффективную концентрацию (в результате — высокие скорости реакций) и, следовательно, могут протекать многие внутримолекулярные реакции, которые обычно не встречаются в качестве межмолекулярных реакций между этими соединениями.

Примеры внутримолекулярных реакций: Шаблон:Нп5, Шаблон:Нп5, Шаблон:Нп5.

Молекулярные привязки

Концепция молекулярных якорей предполагает, что остальные внутримолекулярные реакции временно могут быть внутримолекулярными благодаря связыванию обоих реакций «якорем». Известные варианты выбора привязки могут включать в себя Шаблон:Нп5, борный эфир, Шаблон:Нп5, или силильные ацетальные соединения (кремниевая привязка)[1], которые являются достаточно инертными во многих органических реакциях и все же могут быть разорваны посредством специфических реагентов. Основным препятствием для последней указанной цели является выбор правильной длины привязки и создание способных к реакциям групп, имеющих оптимальную ориентацию относительно друг друга. Примером является Шаблон:Нп5, где алкен и алкин связаны вместе с помощью силилового эфира[2].

Pauson-Khand кремниевая привязка

В данной реакции, угол приведения привязки реагирующих групп эффективно уменьшается путём размещения изопропиловой группы на атоме кремния посредством Шаблон:Нп5. Никакой реакции не произойдет, если эти объемные группы будут заменены меньшими метильными группами.

Другим примером является фотохимическое [2 + 2] циклоприсоединение с двумя группами алкена, связанных через кремниевую ацетальную группу (рацемическую, другой энантиомер не показан), которая затем расщепляется Шаблон:Нп5 с образованием эндо-диола.

Циклоприсоединение силиконовой привязкой

Без привязки формируется Шаблон:Нп5[3].

См. также

Примечания

Шаблон:Примечания

  1. Bracegirdle, S.; Anderson, E. A. Chem. Soc. Rev., 2010, 39, 4114 — 4129, Шаблон:DOI
  2. The use of silicon-based tethers for the Pauson-Khand reaction Dobbs A, Miller I, Martinovic S Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2007 3:21 (6 July 2007) Article link Шаблон:Wayback
  3. Diastereoselective intramolecular photochemical [2 + 2] cycloaddition reactions of tethered l-(+)-valinol derived tetrahydrophthalimides Kevin I. Booker-Milburn, Sirin Gulten and Andrew Sharpe Chem. Commun., 1997, 1385—1386, Шаблон:DOI