Русская Википедия:Генэйкозафтордецилиодид

Содержание

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Генэйкозафтордецилиодид — перфторированный алкилгалогенид состава C₁₀F₂₁I, применяемый в органическом синтезе для получения различных перфторированных соединений.

Получение

Генэйкозафтордецилиодид доступен коммерчески. При необходимости его можно очистить простой перегонкой в вакууме (его температура кипения при 45 мм рт. ст. равна 102 °С)Шаблон:Sfn.

Строение и физические свойства

Генэйкозафтордецилиодид относится к фторированным соединениям с высоким содержанием фтора («heavy fluorous compounds»). Как следствие, он малорастворим в обычных органических растворителях, и для проведения реакций с его участием используют сорастворитель трифтортолуол. Генэйкозафтордецилиодид даёт в ¹⁹F ЯМР-спектре следующие резонансные сигналы: −126,8 (2F), −123,2 (2F), −122,4 (2F), −122,3 (6F), −121,4 (2F), −113,7 (2F), −81,4 (3F), −59,6 (2F) м. д.Шаблон:Sfn

Химические свойства

Генерирование металлорганических соединений

Генэйкозафтордецилиодид является полезным реагентом для генерирования перфторированных металлорганических соединений и радикальных частиц. К металлорганическим соединениям относятся:

• перфторалкиллитиевые (R_FLi);
• перфторалкилмагниевые (R_FMgX);
• перфторалкилкупратные (R_FCu);
• перфторалкилцинковые реагенты (R_FZnX)Шаблон:Sfn.

Первые два типа соединений неустойчивы при комнатной температуре, и их получают при отрицательных температурах по реакции перфторалкилиодидов с реагентами типа R'Li или R'MgBr. Далее такие реагенты можно вводить в обычные превращения реактивов Гриньяра, например присоединять к альдегидамШаблон:Sfn.

<math>\mathsf{R_FI + R'Li \xrightarrow[Et_2O]{} R_FLi + R'I}</math>

Перфторкупратные реагенты получают по реакции соответствующих иодидов и металлической медью в присутствии диметилформамида, диметилсульфоксида, пиридина или другого координирующего растворителя. Далее эти соединения служат для введения перфторалкильного фрагмента в ароматические соединения. Для получения перфторцинковых реагентов используют цинк либо цинк-медную паруШаблон:Sfn.

Генэйкозафтордецилиодид применяют также в реакциях, катализируемых переходными металлами. При взаимодействии с комплексами металлов в низшей степени окисления происходит окислительное присоединение этого реагента к комплексообразователю. Далее возможно проведение, например, реакции кросс-сочетанияШаблон:Sfn.

Генерирование радикальных частиц

В присутствии AIBN или другого радикального инициатора генэйкозафтордецилиодид образует генэйкозафтордецильный радикал, который является ключевым реагентом в реакциях радикального присоединения. Также для генерирования радикалов успешно применяют фотохимические подходыШаблон:Sfn.

Литература

• Шаблон:Статья