Дитиокарбаматы - соли неустойчивых дитиокарбаминовых кислот (амидов дитиоугольных кислот) общей формулы RR'NC(=S)SH, где R и R' - органические радикалы или H. Дитиокарбаматы - кристаллические вещества, дитиокарбаматы щелочных металлов и аммония растворимы в воде, дитиокарбаматы переходных металлов - нерастворимы.
Синтез
Стандартный метод синтеза дитиокарбаматов - взаимодействие первичных или вторичных аминов с сероуглеродом в присутствии щелочей либо оснований:
- RR'NH + CS2 + OH- <math>\to</math> RR'NC(=S)S- + H2O
Легче всего протекает реакция с первичными аминами - так, например, анилин на холоде взаимодействует с сероуглеродом и концентрированным водным аммиаком с образованием фенилдитиокарбамата аммония с выходом ~80%[1].
Сам сероуглерод реагирует с аммиаком в этаноле с образованием дитиокарбамата аммония[2]:
- 2 NH3 + CS2 <math>\to</math> H2NCS2−NH4+
Вторичные амины менее реакционноспособны, в случае малореакционноспособных вторичных ароматических аминов синтез проводят в апротонных растворителях в присутствии сильных оснований (NaH в тетрагидрофуране, КОН в диметилсульфоксиде и т.п.).
Дитиокарбаматы также могут быть получены взаимодействием изотиоцианатов с гидросульфидом натрия:
- R-N=C=S + HS- <math>\to</math> RHNC(=S)S- ,
однако этот метод не имеет практического значения, так как изотиоцианаты обычно синтезируют обессериванием дитиокарбаматов.
Реакционная способность
Оба атома серы в дитиокарбаматах являются сильными и мягкими нуклеофилами, несущими отрицательный заряд, что обусловлено резонансом:
- Резонансные структуры дитиокарбамат-аниона
Следствием этого является склонность дитиокарбамат-анионов образовывать хелатные комплексы с переходными металлами:
- Диметилдитиокарбамит цинка
Протонирование N-замещенных дитиокарбаматов ведет к образованию слабых (рКа ~3-4) неустойчивых дитиокарбаминовых кислот, разлагающихся в водных растворах до сероуглерода и амина, незамещенная дитиокарбаминовая кислота разлагается с образованием сероуглерода, сероводорода и роданида аммония.
Дитиокарбаматы щелочных металлов легко алкилируются с образованием дитиоуретанов (эфиров дитиокарбаминовых кислот):
- R2NC(=S)S- + R'X <math>\to</math> R2NC(=S)SR' + X-
Ацилирование затруднено, при ацилировании фосгеном образуются тиураммоносульфиды:
- 2 RR'NC(=S)SNa + СОСl2 <math>\to</math> RR'NC(=S)SC(=S)NRR' + COS + 2NaCl
При нагревании дитиокарбаматы щелочных металлов обычно разлагаются с облазованием N,N'-замещенных тиомочевин:
- 2PhNHC(=S)SK <math>\to</math> S=C(NHPh)2 + CS2 + K2S
Окисление дитиокарбаматов щелочных металлов идет аналогично окислению тиолятов - с образованием дисульфидной связи, продуктом реакции являются тиурамдисульфиды RR'NC(=S)S-SC(=S)NRR'.
Примечания
Партнерские ресурсы |
---|
Криптовалюты |
|
---|
Магазины |
|
---|
Хостинг |
|
---|
Разное |
- Викиум - Онлайн-тренажер для мозга
- Like Центр - Центр поддержки и развития предпринимательства.
- Gamersbay - лучший магазин по бустингу для World of Warcraft.
- Ноотропы OmniMind N°1 - Усиливает мозговую активность. Повышает мотивацию. Улучшает память.
- Санкт-Петербургская школа телевидения - это федеральная сеть образовательных центров, которая имеет филиалы в 37 городах России.
- Lingualeo.com — интерактивный онлайн-сервис для изучения и практики английского языка в увлекательной игровой форме.
- Junyschool (Джунискул) – международная школа программирования и дизайна для детей и подростков от 5 до 17 лет, где ученики осваивают компьютерную грамотность, развивают алгоритмическое и креативное мышление, изучают основы программирования и компьютерной графики, создают собственные проекты: игры, сайты, программы, приложения, анимации, 3D-модели, монтируют видео.
- Умназия - Интерактивные онлайн-курсы и тренажеры для развития мышления детей 6-13 лет
- SkillBox - это один из лидеров российского рынка онлайн-образования. Среди партнеров Skillbox ведущий разработчик сервисного дизайна AIC, медиа-компания Yoola, первое и самое крупное русскоязычное аналитическое агентство Tagline, онлайн-школа дизайна и иллюстрации Bang! Bang! Education, оператор PR-рынка PACO, студия рисования Draw&Go, агентство performance-маркетинга Ingate, scrum-студия Sibirix, имидж-лаборатория Персона.
- «Нетология» — это университет по подготовке и дополнительному обучению специалистов в области интернет-маркетинга, управления проектами и продуктами, дизайна, Data Science и разработки. В рамках Нетологии студенты получают ценные теоретические знания от лучших экспертов Рунета, выполняют практические задания на отработку полученных навыков, общаются с экспертами и единомышленниками. Познакомиться со всеми продуктами подробнее можно на сайте https://netology.ru, линейка курсов и профессий постоянно обновляется.
- StudyBay Brazil – это онлайн биржа для португалоговорящих студентов и авторов! Студент получает уникальную работу любого уровня сложности и больше свободного времени, в то время как у автора появляется дополнительный заработок и бесценный опыт.
- Автор24 — самая большая в России площадка по написанию учебных работ: контрольные и курсовые работы, дипломы, рефераты, решение задач, отчеты по практике, а так же любой другой вид работы. Сервис сотрудничает с более 70 000 авторов. Более 1 000 000 работ уже выполнено.
- StudyBay – это онлайн биржа для англоязычных студентов и авторов! Студент получает уникальную работу любого уровня сложности и больше свободного времени, в то время как у автора появляется дополнительный заработок и бесценный опыт.
|
---|