Русская Википедия:Дифосфин

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Вещество

Дифосфин — неорганическое соединение фосфора с водородом состава PШаблон:SubHШаблон:Sub, содержащее связь фосфор-фосфор. Гомологичен гидразину, очень токсичен и склонен к самовозгоранию (примесью дифосфина объясняется самовозгорание фосфина в воздухе, тогда как чистый фосфин таким свойством не обладает).

Название

В англоязычной литературе часто используют название по аналогии с органическими предельными углеводородами с окончанием -ан: diphosphane (дифосфан), при этом дифосфинами называют фосфорорганические соединения, наиболее часто используемые в качестве бидентатных фосфиновых лигандов в неорганической и металлоорганической химии. Но такое различие не устоявшееся и ряд других источников придерживаются названия дифосфин.

Получение

Дифосфин получают путем гидролиза монофосфида кальция, которого более правильно записывать как производное P24−, аналогичному пероксиду водорода. По оптимизированной методике гидролиз 400 г Са2Р2 при -30 °С дает около 20 г продукта, слегка загрязненного фосфином[1]: <math>\mathsf{Ca_2P_2 + 4H_2O \rightarrow P_2H_4 + 2Ca(OH)_2}</math>

Строение, свойства

По строению близок к гидразину, менее симметричный, с расстоянием связи P-P в 2,219 ангстрем.

Дифосфин — при температуре выше -99 °C представляет собой бесцветную жидкость, разлагается в присутствии следов кислоты, при температуре выше —10 °С (особенно под действием света) и на шероховатых поверхностях. Он смешивается с сероуглеродом, пиридином, углеводородами, простыми эфирами, монометиловым эфиром диэтиленгликоля, диметиловым эфиром диэтиленгликоля, триамидом гексаметилфосфорной кислоты и растворим в метаноле[2]. В воде нерастворим.

Дифосфин самовоспламеняется на воздухе:

<math>\mathsf{2P_2H_4 + 7O_2 \rightarrow 2P_2O_5 + 4H_2O}</math>
<math>\mathsf{5P_2H_4 + 14KMnO_4 + 21H_2SO_4 \rightarrow 10H_3PO_4 + 7K_2SO_4 + 14MnSO_4 + 16H_2O}</math>Шаблон:Нет АИ

При температуре выше -30 ° C он медленно диспропорционирует до PH3 и высших фосфинов[3]. Он часто встречается в виде примеси в коммерчески доступном монофосфине.

Реакция дифосфина с бутиллитием дает множество конденсированных полифосфиновых соединений[4].

Органические дифосфины

Известно множество органических производных дифосфина. Эти виды получают редуктивным связыванием тетрафенилдифосфина из хлордифенилфосфина:

2ClPPh2 + 2Na → Ph2P−PPh2 + 2NaCl

Метиловое соединение P2(CH3)4 получают восстановлением (CH3)2P(S)−P(S)(CH3)2, которое получают метилированием тиофосфорилхлорида метилмагнийбромидом[5].

Примечания

Шаблон:Примечания

Литература

  • Некрасов Б. В. Основы общей химии. — Т.1. — М.: Химия, 1973
  • Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. — Л.: Химия, 1977