Русская Википедия:Закон Дюлонга — Пти

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Статистическая физика Закон Дюлонга — Пти (закон Дюлонга и Пти, закон постоянства теплоёмкости) — эмпирический закон, согласно которому молярная теплоёмкость простых твёрдых тел при комнатной температуре близка к 3R[1]:

<math>C_v = 3R,</math>

где <math>R</math> — универсальная газовая постоянная.

Закон выводится в предположении, что кристаллическая решётка тела состоит из атомов, каждый из которых совершает гармонические колебания в трёх направлениях, определяемыми структурой решётки, причём колебания по различным направлениям абсолютно независимы друг от друга. При этом получается, что каждый атом представляет три осциллятора с энергией <math>E</math>, определяемой следующей формулой:

<math>E = kT.</math>

Формула вытекает из теоремы о равнораспределении энергии по степеням свободы. Так как каждый осциллятор имеет одну степень свободы, то его средняя кинетическая энергия равна <math>K = { kT \over 2 }</math>, а так как колебания происходят гармонически, то средняя потенциальная энергия равна средней кинетической, а полная энергия — соответственно их сумме. Число осцилляторов в одном моле вещества составляет <math>3 N_a</math>, производная их суммарной энергии по абсолютной температуре равна теплоёмкости твёрдого тела; отсюда и вытекает закон Дюлонга — Пти.

Приведём таблицу экспериментальных значений молярной теплоёмкости ряда химических элементов для нормальных температур:


Элемент <math>C_v</math>, кал/(К·моль) Элемент <math>C_v</math>, кал/(К·моль)
C 1,44 Pt 6,11
B 2,44 Au 5,99
Al 5,51 Pb 5,94
Ca 5,60 U 6,47
Ag 6,11 - -

Данный закон выведен из классических представлений и с определённой точностью справедлив лишь для нормальных температур (примерно от 15 °C до 100 °C).

Зависимость теплоёмкости от температуры в широком диапазоне температур объясняется в моделях Эйнштейна и Дебая. При этом модель Дебая содержит наиболее полное описание и хорошо согласуется с экспериментом.

Примечания

Шаблон:Примечания

Замечание

Из закона Дюлонга — Пти следует, что все молярные теплоёмкости в таблице выше должны были бы быть равны <math>3R = 5,957623818</math> кал/(моль∙К) <math>= 24,9433794</math> Дж/(моль∙К).


Литература