Русская Википедия:Лапперт, Майкл Франц

Шаблон:Учёный Лапперт, Майкл Франц (англ. Michael Franz Lappert, 31 декабря 1928, Брно — 28 марта 2014, Сассекс) — британский химик-неорганик. Проводил исследования в области металлоорганических комплексов, которые привели к более чем 800 публикациям^[1].

Член Лондонского королевского общества (с 1979 года)^[1].

Биография

Ранние годы и образование

Майкл Лапперт родился в Брно, на территории тогдашней Чехословакии, 31 декабря 1928 года и был вторым сыном Юлиуса и Корнели Лапперт (урождённая Беран). Остальные члены семьи жили в Вене. Оба родителя окончили университеты. Детство Майкла включало уроки игры на фортепиано и скрипке, гимнастику, плавание и уроки иврита. На чешском в семье говорили, но к более поздним годам Майкл полностью забыл родной язык. В 1938 году родители отправили Майкла и его брата в Лондон. Их родители умерли в Освенциме. Два мальчика прибыли в Лондон в конце июня 1939 года и были размещены в пансионатах в школе Кэннок-Хаус в Эльтаме. В то время в Англии уже находились доктор Р. Херрманн (двоюродный брат Корнелли из Брно) и Луиза Гросс, дочь двоюродного брата Юлиуса. Школа Кэннок-Хаус была эвакуирована в 1939 году в Ширнесс, и мальчики стали жить в доме местной семьи. Вскоре город испытал первый налет вражеской авиации во время войны, и в начале 1940 года школа поспешно вернулась в Эльтам, братья остались единственными жильцами, а обучение проводилось всего двумя учителями. Затем представители Чешского трастового фонда беженцев, опекунов мальчиков, пришли к выводу, что образование этих детей было недостаточным, и мальчики поступили в гимназию Уилсона недалеко от Хоршама, а затем переехали в Камберуэлл, где в 1946 году Майкл получил аттестат высшей школы по химии, зоологии, чистой и прикладной математике.

Тетя Майкла Луиза Гросс была беженкой, приехала в Великобританию. В Великобритании она нашла собственную квартиру на севере Лондона, и именно там Майкл и его брат поселились, когда они закончили школу-интернат. Майкл был практически полностью освобождён от домашних обязанностей, благодаря чему он смог сосредоточиться на учёбе.

Майкл примерно год работал в продовольственно-аналитическом предприятии, одновременно посещая вечерние занятия в политехническом институте на Риджент-стрит, где сдал промежуточный экзамен по физике. Позже он поступил в Северный политехнический институт, ныне являющийся частью Лондонского университета Метрополитена, на курс бакалавриата и окончил его в 1949 году с отличием.

Дальнейшая карьера

Новоназначенным главой химического направления в Северном политехническом институте стал Уильям Джеррард, под руководством которого Майкл начал свои исследования, завершив в 1951 году докторскую диссертацию, озаглавленную «Реакции трёххлористого бора со спиртами и эфирами». Эта работа вызвала значительный интерес у химиков того времени, так как она расширила органическую химию элементом, являющимся ближайшим соседом углерода в Периодической таблице.

Впоследствии он принял предложение о должности ассистента лектора в Северном политехническом институте. Майкл совместно с Джеррардом^[2] и 11 докторантами написал суммарно 47 работ.

В сотрудничестве с Л. Дж. Беллами^[3] и Л. А. Дункансоном^[4] Майкл написал статьи о первых подробных инфракрасных спектроскопических исследованиях борорганических соединений.

Майкл Лапперт в 1959 году перешел на химический факультет Манчестерского колледжа наук и технологий (позже Институт науки и технологий Манчестерского университета, UMIST), три аспиранта присоединились к нему для защиты кандидатских диссертаций. Первоначально в колледже Майкла назначили читать лекции по неорганической химии, но вскоре его повысили до старшего преподавателя. Он сформировал свою собственную исследовательскую группу, получая независимое финансирование из различных источников, в то же время пользуясь возможностями кафедры; в 1964 году Майкл перешёл в новый университет Сассекса. В начале 1964 года Майкл принял приглашение профессора Колина Иборна, первого декана школы молекулярных наук в недавно основанном (1961) университете Сассекса, присоединиться к нему в качестве лектора по неорганической химии. Новая среда оказалась гораздо более благоприятной для его исследований. В 1969 году он получил звание профессора.

Когда Майкл попал в Сассекс, его товарищами по неорганической химии стали лекторы Алан Пидкок, Майкл Форд-Смит и Дэвид Смит. Харольд Крото (позже сэр Харольд, лауреат Нобелевской премии) также присоединился к Сассексу в качестве научного сотрудника.

Исследовательская деятельность Майкла в первые годы его пребывания в Сассексе по-прежнему в основном касалась химии бора. Он привлекал аспирантов и докторантов со всего мира, и за свою карьеру он опубликовал около 800 научных работ, охватывающих множество различных областей Периодической таблицы.

Профессор Филип Пауэр, бывший студент и впоследствии крупный международный деятель в области неорганической химии, рассказал о методах работы исследовательской группы Лапперта (см. Power 2015), отметив, что " Практически вся синтетическая работа с участием чувствительных к воздуху и влаге соединений проводилась с использованием методов Шленка, у группы не было сушильного шкафа, что делает синтетические достижения еще более впечатляющими "^[5].

В 1994 году в честь Майкла в Сассекском университете был проведен симпозиум и ужин под названием «40 лет исследований», на котором присутствовали многие из его бывших учеников. Учёный опубликует еще 250 статей после этого симпозиума.

Празднование в 2005 году 40-летия успешных публикаций журналом «Chemical Communications» Королевского химического общества стало свидетельством влияния исследовательской работы Лапперта. Редакция журнала обратила внимание на 40 самых цитируемых авторов и поздравила Майкла с тем, что он занял первое место в списке с не менее чем 5913 цитированиями.

В течение 20-летнего периода после своего официального выхода на пенсию в 1994 году Майкл продолжал писать, публиковать и рецензировать огромное количество исследовательских работ, он регулярно посещал еженедельные семинары по химии, пока не упал, играя в теннис на корте университетского городка Сассекса в обеденное время 28 марта 2014 г., получив травмы, от которых скончался. Примерно через год после его смерти бывшие коллеги и студенты со всего мира провели однодневное собрание Дальтонского отдела Королевского химического общества в его честь, которое состоялось 1 апреля 2015 года в Берлингтон-Хаусе, Лондон. В конце встречи вдове Майкла, Лорне, был вручен переплетенный том из его 30 самых важных работ под названием «Влияние Майкла Лапперта на химический ландшафт»^[6].

Друзья и коллеги из Университета Сассекса решили, что достойной данью Майклу будет установка деревянной скамейки на теннисном корте в Университете Сассекса, недалеко от его офиса. На ней следующая надпись:

В память о Майкле Лапперте, товарище по футболу, всеми любимом коллеге, вдохновляющем ученом и неукротимом теннисисте. 50 продуктивных лет в Сассексе

Научная деятельность

Исследовательские достижения в UMIST

Исследования Майкла в UMIST проводились в общей сложности 12 аспирантами. Первая монография по неорганическим полимерам, в которой Майкл написал одну главу, которая появилась в 1962 году^[7], была отредактирована в соавторстве с Дж. Джеффри Ли (профессор экологических наук в Университете Сассекса), который стал его другом на всю жизнь. Другими заметными достижениями Майкла этого периода были выделение первого трибориламина^[8], триаминоборана^[9]; амино- и алкокси-борирование изоцианатов и изотиоцианатов^[10] и синтезы ряда соединений, содержащих серу и бор. Первый отход Майкла от химии бора, проиллюстрированный открытием ряда оловоорганических амидов и их использованием в качестве реагентов^[11], стал важным шагом в его работе.

Период 1964—1974

Майкл использовал галогениды бора для синтеза галогенидных комплексов двухвалентной платины^[12]. Были начаты калориметрические исследования комплексов этилацетата с галогенидами элементов 13-ой группы^[13] и комплексов иридия (I), полученных дегидрохлорированием гидрохлоридов иридия (III) в 1965 году^[14]. Майклом было исследовано образование металлоорганическими диазоалканами гетероциклов путём присоединения к 1,2-диполям^[15].

Очень важным событием в этот период было введение лигандов, содержащих группы -CH_n(SiMe₃)_3-n, которые впоследствии стали широко использоваться другими исследователями^[16]^[17].

Идея о том, что кинетические, а не термодинамические эффекты имеют решающее значение для стабилизации соединений непереходных металлов или металлоидов в условиях окружающей среды, привела к выделению первых двухкоординированных алкилов олова и свинца, [M {CH (SiMe₃)₂}₂] (M = Sn или Pb)^[18], которые аналогичны карбенам. Впоследствии было показано, что хотя эти соединения дают неустойчивые димеры, аналогичные алкенам в твердом состоянии, в отличие от их углеродных аналогов они не плоские, а имеют пирамидализацию на гетероатоме. Это отличное от углерода поведение более тяжелых p-элементов главной подгруппы привело к ряду важных разработок в этой области. Исследования электронного спинового резонанса в растворе показали существование стойкого станнильного радикала Sn{CH(SiMe₃)₂}₃^[19].

Файл:AJA 13-di-1-adamantylimidazol-2-ylidene.svg

Первый стабильный кристаллический карбен, синтезированный Ардуенго^[20].

Существенным достижением Майкла стал прямой синтез из богатого электронами олефина (CH₂PhN)₂C=C(NPhCH₂)₂ платинового (II) комплекса карбена :C(NPhCH₂)₂^[21]. Структурно подобный NHC карбен, впервые описанный Ардуенго и соавторами^[20], а теперь чрезвычайно известный, нашел широкое синтетическое и каталитическое применение. Группа Лапперта впоследствии использовала различные богатые электронами олефины в качестве прекурсоров для широкого спектра комплексов карбен-переходный металл^[22], что было отражено во всестороннем обзоре^[23].

Период 1975—1986

Удивительная разносторонность исследовательской группы Лапперта иллюстрируется следующими отрывками из его опубликованных работ за этот период.

Большой обзор по свободным радикалам в металлорганической химии с участием П. Леднора оказал большое влияние^[24], так же как и отчет о синтезе стабильных алкилов и амидов P (II) и As (II)^[25] и методе получения [M(η⁵-C₅H₄R¹)₂R²]^- (M = Ti, Zr или Hf; R¹ = H или SiMe₃, R² = X(SiMe₃)) из реагента M(IV) и нафталида натрия^[26].

Сотрудничество с коллегой из Сассекса Дж. Б. Педли в калориметрическом определении теплоты алкоголиза хлоридов, алкилов, амидов и алкоксидов титана, циркония и гафния привело к наблюдению, что энергии связей M-X (X = C, N или O) уменьшились в порядке Hf > Zr > Ti, и к важному выводу, что прочность связи уменьшается с увеличением атомного номера в элементе основной группы, но в переходных металлах имеет место обратное^[27].

Среди обширных вкладов в химию карбен-металлов был синтез и исследование структуры цис- и транс-[Mo(CO)₄(A)₂] (A = карбен) комплексов и кинетическое исследование их взаимопревращения. Удивительно, но обработка [Nb(η⁵-C₅H₄Me)₂(CH₂SiMe₃)Cl] амальгамой Na/Hg в ТГФ в атмосфере CO₂ дала кристаллический комплекс Nb^III-η²-CO₂, диоксид углерода неожиданно вытеснил хлорид-ион^[28].

Газохроматографические исследования Лапперта гомогенных каталитических реакций включали гидросилилирование (путем совместной конденсации атомов металла при −196 °C) изопрена с триэтоксисиланом ниже 0 °C, дающее количественные и регио- и стерео-селективные выходы (Z)-1-триэтоксисилил-2-метил-2-бутена^[29]. Этот период завершился двумя крупными обзорами. Первый, «σ-гидрокарбилы металлов, MR_n: стехиометрия, структуры, стабильность и пути термического разложения», ввел термины «гомолептический и гетеролептический» в координационную и металлоорганическую химию^[30]. Вторая, озаглавленная ‘Мостиковые гидрокарбильные или углеводородные двуядерные комплексы переходных металлов: классификация, структуры и химия’, содержала всесторонний обзор темы, которая стала заметной после 1970 года^[31].

Период 1987—1996

Лаппертом была всесторонне рассмотрена роль карбеновых аналогов более тяжёлых элементов 14-ой группы формулы MX2 (M = Ge, Sn или Pb; X = CHR₂, NR₂, OAr или SAr; R = SiMe₃, Ar = C₆H₂(t-Bu)₃−2,4,6), в химии переходных металлов^[32]. После открытия Денком и Уэстом первого газообразного силилена, стабильного при комнатной температуре, и определения его структуры методом дифракции электронов группа Лапперта подготовила кристаллический силилен, Si{N(CH₂t-Bu)}₂C₆H₄−1,2, и показала, что он прошел реакции окислительного присоединения^[33].

Другие важные вехи в самых разных областях химии включали:

· идентификацию хелатирующего лиганда [η²-СН₂=CHSi(Me)₂]₂O в качестве ключевого компонента промышленно важного катализатора гидросилилирования Шпейерса^[34];

· низкотемпературное монокристаллическое рентгеновское и нейтронно-дифракционное исследование Me₂Mg, которое выявило первый пример межмолекулярного слабого (агостического) взаимодействия γ-метил-металл^[35];

· липофильные алкилы кальция и стронция, амиды и феноксиды, полученные непосредственно из соответствующего металла, в сотрудничестве с коллегой из Сассекса Джеффом Клоком^[36].

Особенно интересными достижениями были давно востребованные примеры комплексов переходных металлов, содержащих двойную связь металл-фосфор [MCp₂(=PAr)] (M = Mo или W; Ar = C₆H₂(t-Bu)₃−2,4,6), которые были получены в кристаллической форме; в структуре соединения Mo короткое расстояние Mo-P и угол Mo-P-C около 116°, что согласуется с существованием стереохимически активной одиночной пары при фосфоре^[37].

Последний период, 1997—2014

Майкл Лапперт достиг обычного пенсионного возраста в 65 лет в конце 1993 года, но ему было предоставлено продление срока работы до 1997 года, чтобы он мог продолжать руководить аспирантами-исследователями до 2003 года и участвовать в исследованиях кафедры химии. Он продолжал изучать химию громоздких лигандов, которые могли бы стабилизировать комплексы металлов с необычными стереохимией и степенями окисления, и расширил химию менее распространенных металлов, особенно редкоземельных, и химию низких степеней окисления этих и многих других элементов.

Его работа, даже в отдельных публикациях, часто охватывала широкий круг тем, так что обобщение его исследований по конкретным темам является довольно сложной задачей. Две тесно связанные более ранние публикации 1994 года^[38]^[39], обусловили 114 публикаций, что свидетельствует об их научной значимости. Каждая из них описывает простое получение двух высоко липофильных моноанионных лигандов, азааллила и β-дикетамината, и введение этих лигандов в химию ранних переходных металлов и элементов главных подгрупп. Он был одним из первых, кто понял, что лиганды β-дикетаминат (или NacNac), которые он использовал, были пригодны для поддержки широкого спектра координационных соединений, обеспечивая преимущество стерической защиты металлического центра и аналогичны широко используемому ацетилацетонатному лиганду. Дикетиминаты формально являются продуктами конденсации кетона и амина, и варьирование двух исходных веществ даёт широкий спектр похожих, но различных соединений с различными реакционными и стерическими свойствами. Такие β-дикетиминатные лиганды стали особенно популярными вспомогательными группами в различных областях металлоорганической и координационной химии, при этом значительный вклад внесло использование бис(триметилсилил)замещенного β-дикетимината Лаппертом. Сам Майкл продолжал активно работать в этой области и вместе с Бурже-Мерлем и Северном^[40] опубликовал окончательный обзор на тему лигандов NacNac.

Майклу всегда была интересна химия карбенов и аналогичных двухвалентных производных элементов 14-ой группы, а также олефинов, из которых они могут быть получены. Он опубликовал обзор своей работы в этой области в 2005 году^[41].

Особое значение имеют реакции различных аналогов карбенов более тяжелых элементов с валентностью II 14-ой группы с карбонильными группами^[42] и их введение в связи металл-азот^[43] и специфические P-P связи фосфорорганических соединений^[44]. Особенно интересным был доклад (в сотрудничестве с группами Коули, Рэнкина и Пауэра) о спонтанном образовании стабильных пниктинильных радикалов из дипниктинов, а также подробное изучение твердотельных и газофазных структур и теоретическое исследование причины стерической стабилизации^[45].

Личная жизнь

Лорна, будущая жена Майкла, родилась в Уоркингтоне, Камбрия, где она преподавала, после окончания Манчестерского университета в 1961 году. Позже она жила в Вест-Дидсбери, Манчестер, в доме напротив того, в котором тогда жили Майкл и тётя. Эта близость привела к дружбе, которая завершилась их браком, в котором они разделяли глубокий интерес к путешествиям. Интерес Майкла к театру, кино, музыке и особенно к опере проявился после переезда в Лондон, когда он начал вести подробный письменный отчёт обо всём своём опыте в культуре и науке.

Награды и почетные звания

Первая медаль Королевского химического общества за химию элементов главных подгрупп (1970)^[1]
Медаль по металлоорганике (1978)^[1]
Награда Американского химического общества имени Фредерика Стэнли Киппинга по химии кремния (1976)^[46]
Мемориальная премия Альфреда Стока (2008)^[47]
Избран членом Королевского общества (1979)
Президент Дальтонского отдела Королевского химического общества (1989—1991)
С 2000 года был почетным профессором Университета Шаньси в Китае^[1]
В честь Лапперта назван заместитель -CH(SiMe₃)₂^[48]

Примечания

Шаблон:Примечания

Литература

G. Jeffery Leigh, John F. Nixon. Michael Franz Lappert. 31 December 1928 — 28 March 2014 (англ.) // Biographical Memoirs of Fellows of the Royal Society. — 2016-01. — Vol. 62. — P. 277—298. — doi:10.1098/rsbm.2016.0014

[:0-1] 1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 Шаблон:Статья

[2] Шаблон:Статья

[3] Шаблон:Статья

[4] Шаблон:Статья

[5] Шаблон:Статья

[6] Шаблон:Статья

[7] Шаблон:Статья

[8] Шаблон:Статья

[9] Шаблон:Статья

[10] Шаблон:Статья

[11] Шаблон:Статья

[12] Шаблон:Статья

[13] Шаблон:Статья

[14] Шаблон:Статья

[15] Шаблон:Статья

[16] Шаблон:Статья

[17] Шаблон:Статья

[18] Шаблон:Статья

[19] Шаблон:Статья

[:1-20] 20,0 ^20,1 Шаблон:Статья

[21] Шаблон:Статья

[22] Шаблон:Статья

[23] Шаблон:Статья

[24] Шаблон:Статья

[25] Шаблон:Статья

[26] Шаблон:Статья

[27] Шаблон:Статья

[28] Шаблон:Статья

[29] Шаблон:Статья

[30] Шаблон:Статья

[31] Шаблон:Статья

[32] Шаблон:Статья

[33] Шаблон:Статья

[34] Шаблон:Статья

[35] Шаблон:Статья

[36] Шаблон:Статья

[37] Шаблон:Статья

[38] Шаблон:Статья

[39] Шаблон:Статья

[40] Шаблон:Статья

[41] Шаблон:Статья

[42] Шаблон:Статья

[43] Шаблон:Статья

[44] Шаблон:Статья

[45] Шаблон:Статья

[46] Шаблон:Cite web

[47] Шаблон:Cite web

[48] Шаблон:Книга

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

[19]

[20]

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]

[27]

[28]

[29]

[30]

[31]

[32]

[33]

[34]

[35]

[36]

[37]

[38]

[39]

[40]

[41]

[42]

[43]

[44]

[45]

[46]

[47]

[48]

Партнерские ресурсы
Криптовалюты	Обмен криптовалют - www.bestchange.ru Криптовалютная биржа CoinEx Криптовалютная биржа Binance HIVE OS - операционная система для майнинга e4pool - Мультивалютный пул для майнинга.
Магазины	AliExpress — глобальная виртуальная (в Интернете) торговая площадка, предоставляющая возможность покупать товары производителей из КНР; computeruniverse.net - Интернет-магазин компьютеров(Промо код 5 Евро на первую покупку:FWWC3ZKQ);
Хостинг	DigitalOcean - американский провайдер облачных инфраструктур, с главным офисом в Нью-Йорке и с центрами обработки данных по всему миру;
Разное	Викиум - Онлайн-тренажер для мозга Like Центр - Центр поддержки и развития предпринимательства. Gamersbay - лучший магазин по бустингу для World of Warcraft. Ноотропы OmniMind N°1 - Усиливает мозговую активность. Повышает мотивацию. Улучшает память. Санкт-Петербургская школа телевидения - это федеральная сеть образовательных центров, которая имеет филиалы в 37 городах России. Lingualeo.com — интерактивный онлайн-сервис для изучения и практики английского языка в увлекательной игровой форме. Junyschool (Джунискул) – международная школа программирования и дизайна для детей и подростков от 5 до 17 лет, где ученики осваивают компьютерную грамотность, развивают алгоритмическое и креативное мышление, изучают основы программирования и компьютерной графики, создают собственные проекты: игры, сайты, программы, приложения, анимации, 3D-модели, монтируют видео. Умназия - Интерактивные онлайн-курсы и тренажеры для развития мышления детей 6-13 лет SkillBox - это один из лидеров российского рынка онлайн-образования. Среди партнеров Skillbox ведущий разработчик сервисного дизайна AIC, медиа-компания Yoola, первое и самое крупное русскоязычное аналитическое агентство Tagline, онлайн-школа дизайна и иллюстрации Bang! Bang! Education, оператор PR-рынка PACO, студия рисования Draw&Go, агентство performance-маркетинга Ingate, scrum-студия Sibirix, имидж-лаборатория Персона. «Нетология» — это университет по подготовке и дополнительному обучению специалистов в области интернет-маркетинга, управления проектами и продуктами, дизайна, Data Science и разработки. В рамках Нетологии студенты получают ценные теоретические знания от лучших экспертов Рунета, выполняют практические задания на отработку полученных навыков, общаются с экспертами и единомышленниками. Познакомиться со всеми продуктами подробнее можно на сайте https://netology.ru, линейка курсов и профессий постоянно обновляется. StudyBay Brazil – это онлайн биржа для португалоговорящих студентов и авторов! Студент получает уникальную работу любого уровня сложности и больше свободного времени, в то время как у автора появляется дополнительный заработок и бесценный опыт. Автор24 — самая большая в России площадка по написанию учебных работ: контрольные и курсовые работы, дипломы, рефераты, решение задач, отчеты по практике, а так же любой другой вид работы. Сервис сотрудничает с более 70 000 авторов. Более 1 000 000 работ уже выполнено. StudyBay – это онлайн биржа для англоязычных студентов и авторов! Студент получает уникальную работу любого уровня сложности и больше свободного времени, в то время как у автора появляется дополнительный заработок и бесценный опыт.