Принц Леопольд родился в семье короля Обеих Сицилий Фердинанда I и его супруги австрийской эрцгерцогини Марии Каролины. Его мать была дочерью императора Священной Римской империи Франца I и Марии Терезии. Приходился племянником казненной французской королеве Марии Антуанетте и двум австрийским императорам.
28 июля 1816 года во Дворце Шёнбрунн принц вступил в брак с австрийской эрцгерцогиней Клементиной, которая приходилась ему родной племянницей. Она была дочерью императора Священной Римской империи (позже Австрийского императора) Франца II и Марии Терезы Бурбон-Неаполитанской.
В браке родилось четверо детей, из которых выжила лишь одна дочь, принцесса Мария Каролина (1822—1869) — будущая супруга принца Генриха Орлеанского, герцога Омальского, младшего сына французского короля Луи Филиппа I. Благодаря этому браку у принца и принцессы было четверо внуков, из которых до совершеннолетия дожили двое, но умерли рано и не оставили потомков.
У принца также был внебрачный сын от 16-летней балерины Фанни Эльслер:
Шаблон:Начало цитатыСвязь князя с танцовщицей не была секретом для гостиных Неаполя. Чтобы потушить скандал, Леопольда отправили в Рим, определив в почётный караул при папе. Фанни же скромно вернулась в Вену, где 4 июня 1827 года у неё родился сын.Шаблон:Конец цитаты
Принц скончался в 1851 году. Супруга пережила принца на 30 лет и умерла в доме их зятя принца Генриха, пережив единственную дочь.
Титул
2 июля 1790 — 10 марта 1851: Его Королевское Высочество Принц Бурбон-Сицилийский, Принц Салерно
