Русская Википедия:Молярный объём
Моля́рный объём Шаблон:Math — отношение объёма вещества к его количеству, численно равен объёму одного моля вещества. Термин «молярный объём» может быть применён к простым веществам, химическим соединениям и смесям. В общем случае он зависит от температуры, давления и агрегатного состояния вещества. Молярный объём также можно получить делением молярной массы Шаблон:Math вещества на его плотность Шаблон:Math: таким образом, Шаблон:Math. Молярный объём характеризует плотность упаковки молекул в данном веществе. Для простых веществ иногда используется термин атомный объём[1].
В Международной системе единиц (СИ) единицей измерения молярного объёма является кубический метр на моль (русское обозначение: м3/моль; международное: m3/mol).
Молярный объём смеси
Для смеси веществ, при расчёте молярного объёма, количеством вещества считают сумму количеств всех веществ, составляющих смесь. Если известна плотность смеси Шаблон:Math, мольные доли компонентов Шаблон:Math и их молярные массы Шаблон:Math, молярный объём смеси можно найти как отношение средней молярной массы смеси (суммы молярных масс её компонентов, умноженных на их мольные доли) к плотности смеси.
- <math>V_{\rm m} = \frac{V}{\sum n_i} = \frac{\overline M}{\rho_{\mathrm{c}}} = \frac{\displaystyle\sum_{i=1}^{N}x_{i}M_{i}}{\rho_{\mathrm{c}}}.</math>
Молярный объём газов
Согласно закону Авогадро, одинаковые количества газов при одинаковых условиях занимают одинаковый объём. Молярный объём идеального газа рассчитывается по формуле, выводящейся из уравнения состояния идеального газа
- <math>V_{\rm m} = \frac{RT}{P}</math>,
где Шаблон:Math — термодинамическая температура, Шаблон:Math — давление, Шаблон:Math = 8,314 462 618 153 24 (точно) м3⋅Па⋅К−1⋅моль−1 — универсальная газовая постоянная.
При стандартных условиях (Шаблон:Math = 273,15 K (0 °C), Шаблон:Math = 101 325 Па) молярный объём идеального газа Шаблон:Math = 22,413 969 545… л/моль[2][3]. Молярные объёмы идеального газа при других давлениях и температурах, часто принимаемых в качестве стандартных:
- Шаблон:Math = 24,465 403 697… л/моль (Шаблон:Math = 298,15 K (25 °C), Шаблон:Math = 101 325 Па),
- Шаблон:Math = 22,710 954 641… л/моль (Шаблон:Math = 273,15 K (0 °C), Шаблон:Math = 100 000 Па)[4],
- Шаблон:Math = 24,789 570 296… л/моль (Шаблон:Math = 298,15 K (25 °C), Шаблон:Math = 100 000 Па).
Газ | Шаблон:Math, л/моль | Газ | Шаблон:Math, л/моль |
---|---|---|---|
He | 22,426 | CO | 22,408 |
Ne | 22,428 | CO2 | 22,262 |
Ar | 22,394 | N2O | 22,260 |
Kr | 22,388 | SO2 | 21,889 |
Xe | 22,266 | CH4 | 22,376 |
H2 | 22,430 | C2H6 | 22,176 |
O2 | 22,393 | C2H4 | 22,255 |
N2 | 22,404 | C2H2 | 22,157 |
Молярные объёмы реальных газов в той или иной степени отличаются от молярного объёма идеального газа, однако во многих случаях для практических вычислений отклонениями от идеальности можно пренебречь. Различие молярных объёмов идеального и реального газа связано в первую очередь с силами притяжения между молекулами и с конечным объёмом молекулы реального газа; в связи с этим, уравнение состояния реального газа с большей точностью описывается не формулой Менделеева — Клапейрона (уравнением состояния идеального газа), а формулой Ван-дер-Ваальса:
- <math>\left(P+\frac{a}{V_m^2}\right)(V_m-b)=RT.</math>
В таблице справа приведены молярные объёмы некоторых реальных газов (Шаблон:Math = 273,15 K (0 °C), Шаблон:Math = 101 325 Па)[5]. Видно, что для газов с относительно большими молекулами (двуокись серы, углеводороды) молярный объём несколько меньше молярного объёма идеального газа (22,414 л/моль в указанных условиях); для газов с маленькими молекулами (гелий, неон, водород) молярный объём несколько больше «идеального».
С молярным объёмом идеального газа связана постоянная Лошмидта Шаблон:Math — количество молекул идеального газа в единице объёма при стандартных условиях:
- <math>N_\text{L} = \frac{N_\text{A}}{V_m}.</math>
Молярный объём кристаллов
Объём Шаблон:Math элементарной ячейки кристалла можно вычислить из параметров кристаллической структуры, которые определяются с помощью рентгеноструктурного анализа. Объём ячейки связан с молярным объёмом следующим образом:
где Шаблон:Math — количество формульных единиц в элементарной ячейке.
Значения молярного объёма химических элементов
Ниже приведены значения молярного (атомного) объёма простых веществ в см3/моль (10−6 м3/моль, 10−3 л/моль) при нормальных условиях либо (для элементов, газообразных при н.у.) при температуре конденсации и нормальном давлении.
Группа | I A (1) | II A (2) | III B (3) | IV B (4) | V B (5) | VI B (6) | VII B (7) | VIII B (8) | VIII B (9) | VIII B (10) | I B (11) | II B (12) | III A (13) | IV A (14) | V A (15) | VI A (16) | VII A (17) | VIII A (18) | |
Период | |||||||||||||||||||
1 | H 14,0 |
He 31,8 | |||||||||||||||||
2 | Li 13,1 |
Be 5 |
B 4,6 |
C 5,3 |
N 17,3 |
O 14 |
F 17,1 |
Ne 16,8 | |||||||||||
3 | Na 23,7 |
Mg 14 |
Al 10 |
Si 12,1 |
P 17 |
S 15,5 |
Cl 18,7 |
Ar 24,2 | |||||||||||
4 | K 45,3 |
Ca 29,9 |
Sc 15 |
Ti 10,6 |
V 8,35 |
Cr 7,23 |
Mn 7,39 |
Fe 7,1 |
Co 6,7 |
Ni 6,6 |
Cu 7,1 |
Zn 9,2 |
Ga 11,8 |
Ge 13,6 |
As 13,1 |
Se 16,5 |
Br 23,5 |
Kr 32,2 | |
5 | Rb 55,9 |
Sr 33,7 |
Y 19,8 |
Zr 14,1 |
Nb 10,8 |
Mo 9,4 |
Tc 8,5 |
Ru 8,3 |
Rh 8,3 |
Pd 8,9 |
Ag 10,3 |
Cd 13,1 |
In 15,7 |
Sn 16,3 |
Sb 18,4 |
Te 20,5 |
I 25,7 |
Xe 42,9 | |
6 | Cs 70 |
Ba 39 |
* |
Hf 13,6 |
Ta 10,9 |
W 9,53 |
Re 8,85 |
Os 8,43 |
Ir 8,54 |
Pt 9,1 |
Au 10,2 |
Hg 14,8 |
Tl 17,2 |
Pb 18,3 |
Bi 21,3 |
Po 22,7 |
At н/д |
Rn н/д | |
7 | Fr н/д |
Ra 45 |
** |
Rf н/д |
Db н/д |
Sg н/д |
Bh н/д |
Hs н/д |
Mt н/д |
Ds н/д |
Rg н/д |
Cn н/д |
Nh н/д |
Fl н/д |
Mc н/д |
Lv н/д |
Ts н/д |
Og н/д | |
Лантаноиды | * |
La 22,5 |
Ce 21 |
Pr 20,8 |
Nd 20,6 |
Pm 19,96 |
Sm 19,9 |
Eu 28,9 |
Gd 19,9 |
Tb 19,2 |
Dy 19 |
Ho 18,7 |
Er 18,4 |
Tm 18,1 |
Yb 24,8 |
Lu 17,8 | |||
Актиноиды | ** |
Ac 22,54 |
Th 19,8 |
Pa 15 |
U 12,5 |
Np 21,1 |
Pu 12,12 |
Am 20,8 |
Cm 18,28 |
Bk 16,8 |
Cf 16,5 |
Es н/д |
Fm н/д |
Md н/д |
No н/д |
Lr н/д |
|||
См. также
Примечания
- ↑ Для молекулярных кристаллов простых веществ молярный объём, определяемый через 1 моль молекул, не равен атомному объёму, поскольку количество атомов не равно количеству молекул. В этих случаях необходимо уточнять, относится ли указанная величина к молекулярному или к атомному молярному объёму. Так, атомный молярный объём иода (кристаллы, состоящие из двухатомных молекул I2) вдвое меньше молекулярного молярного объёма.
- ↑ Шаблон:Cite web
- ↑ После изменения определений основных единиц СИ в 2019 году универсальная газовая константа стала не измеряемой, а определяемой (точно фиксированной) величиной, будучи произведением точно фиксированных величин — постоянной Больцмана и постоянной Авогадро. Это же относится и к стандартному молярному объёму.
- ↑ Шаблон:Cite web
- ↑ 5,0 5,1 Шаблон:Cite doi; Table 2.