В VII веке Эпир заселили славяне, но вскоре византийцы вновь элинизировали эту область[1].
Точная дата основания фемы неизвестна, вероятно она появилась в период между 843 и 899 годами, когда она впервые упоминается в Клиторологии Филофея. Наиболее возможным временем появления фемы Никополь считается правление Льва VI Мудрого (ок. 886—912)[2][3].
Около 930 года фема была временно захвачена болгарами, которые снова напали в 980 году, и захватили её большую часть. Василий II смог возвратить отнятые владения, но Архиепископство Охрида стало подчиняться Болгарскому патриархату. Император также основал несколько небольших фем в районе Колонеи и Дропула[4]. В 1040 году из-за коррупции и высоких налогов местное население присоединилось к восстанию Петара Деляна[2][5].
К концу IX века фема находилась на территорий современной греческой префектории Этолия и Акарнания и большая часть Эпира до Бутринти. На западе Никополь граничил с фемой Эллада, возможно по реке Морнос и западным хребтам гор Пинд[8], а на севере — с фемой Диррахий.
Столицей фемы был не разрушенный во время славянских и арабских набегов Никополь, а Навпакт[9], а сама она была разделена на турмы. Никополь был основной базой на Адриатическом море, и здесь находились отряды морской пехоты со своим катепаном[2]. В IX—X веках вооружённые силы региона составляли 1000 пехотинцев[10].
