Русская Википедия:Нитрены

Содержание

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Нитрены — нестабильные соединения формально одновалентного азота с общей формулой RN:, где R = Alk, Ar, NRШаблон:Sub', OR', CN и др. Среди нитренов выделяют аминонитрены и оксинитрены.

Нитрены являются высокореакционными интермедиатами — азотистыми аналогами карбенов. Как и карбены, нитрены могут находиться как в триплетном, так и в синглетном состоянии. Ввиду нестойкости нитренов их изучение возможно с помощью физико-химических методов исследования: флеш-фотолизом, методом матричной изоляции.

Синтез нитренов

Нитрены получают несколькими способами:

• термолиз или фотолиз азидов и ряда других соединений

<math>\mathsf{R\text{-}\ddot N \text{-}Z \ \xrightarrow[]{^ot, h\nu} \ R \ddot N + Z, \ Z = N_2, NR_3', C_5H_5N, OP(OR')_3, S(CH_3)_2}</math>

• взаимодействием O-арилсульфонилгидроксиламинов и их производных с основаниями

<math>\mathsf{RNXY \ \xrightarrow[-BX]{+ B} \ RNY \rightarrow \ RN\text{:} + Y^-, \ X = H, Na; Y = OSO_2Ar, Hal}</math>

• Частичное восстановление нитросоединений и нитрозосоединений

<math>\mathsf{RNO \ \xrightarrow[-R'_3PO]{+R'_3P} \ RN\text{:}}</math>

Свойства

Химические свойства нитренов зависят от их электронного строения. Нитрены способны вступать в следующие реакции:

• отрыв атомов водорода от других соединений с образованием аминов (для триплетных нитренов)

<math>\mathsf{RN\text{:} \ \xrightarrow[]{R^1H} \ R \dot NH \ \xrightarrow[]{R^1H} \ RNH_2}</math>

<math>\mathsf{RN\text{:} \ \xrightarrow[]{R^1H} \ R\text{-}NH\text{-}R^1}</math>

• внедрение по C-H связи (для синглетных нитренов)
• присоединение к кратным связям

Файл:Взаимодействие нитренов с алкенами.svg

• перегруппировки (например, изомеризация в имины)

<math>\mathsf{R_3C \ddot N \rightarrow R_2C\text{=}NR, \ R = H, Alk}</math>

Применение

Реакции с участием нитренов применяются в органическом синтезе, например, в синтезе производных азиридина.

Литература

• Шаблон:Книга