Русская Википедия:Нитроловые кислоты

Содержание

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Файл:NitrolicAcidFxnlGp.png

Нитроловые кислоты.

Нитроловые кислоты - соединения общей формулы RC(NO₂)=NOH.

Синтез

Классическим методом синтеза нитроловых кислот является нитрозирование замещенных нитрометанов, впервые такой синтез был проведен Мейером в 1874 г. с нитроэтанов в качестве нитроалкана:

<math>\mathsf{RCH_2NO_2 + HNO_2 \rightarrow RC(NO_2)\text{=}NOH + H_2O}</math>

Реакция обычно проводится подкислением реакционной смеси, содержащей соль аци-формы нитросоединения с нитритом натрия.

Нитроловые кислоты также могут быть синтезированы нитрованием ацилальдоксимов:

<math>\mathsf{RCH\text{=}NOH + HNO_3 \rightarrow R(CO)C(NO_2)\text{=}NOH + H_2O}</math>

Ацилнитроловые кислоты могут быть синтезированы нитрованием ацилальдоксимов, которые получают нитрозированием метилкетонов:

<math>\mathsf{RCOCH_3 + HNO_2 \rightarrow RCOCH\text{=}NOH + H_2O}</math>

<math>\mathsf{RCOCH\text{=}NOH + HNO_3 \rightarrow R(CO)C(NO_2)\text{=}NOH + H_2O}</math>

Реакционная способность

Нитроловые кислоты таутомерны с псевдонитролами RCH(NO₂)NO, равновесие существенно смещено в сторону нитроловой формы. За счет электронакцепторного заместителя у оксимного атома углерода нитроловые кислоты проявляют кислотные свойства (благодаря чему и получили свое название) и с щелочами образуют окрашеные в красный цвет соли.

Под действием окислителей (пероксид водорода, пероксокарбоновые кислоты, хромовый ангидрид в уксусной кислоте) нитроловые кислоты окисляются до гем-динитрометанов:

<math>\mathsf{RC(NO_2)\text{=}NOH \rightarrow RCH(NO_2)NO}</math>

RCH(NO₂)NO + [O] <math>\to</math> RCH(NO₂)₂

<math>\mathsf{RCH(NO_2)NO + [O] \rightarrow RCH(NO_2)_2}</math>

Тетраоксид диазота по тотношению к нитроловым кислотам действует одновременно как нитрующий агент и окислитель, реакция с ним ведет к образованию тринитрометанов:

<math>\mathsf{RC(NO_2)\text{=}NOH + N_2O_4 \rightarrow RC(NO_2)_3}</math>

При обработке концентрированной серной кислотой нитроловые кислоты отщепляют оксид азота(I), образуя карбоновые кислоты:

<math>\mathsf{RC(NO_2)\text{=}NOH \rightarrow RCOOH + N_2O}</math>

При нагревании в инертных растворителях нитроловые кислоты отщепляют азотистую кислоту с образованием нитрилоксидов:

<math>\mathsf{RC(NO_2)\text{=}NOH \rightarrow RC\equiv N^+\text{-}O^- + HNO_2}</math>

Эта реакция является одним из препаративных методов синтеза последних.

Поскольку нитрилоксиды, будучи высокореакционноспрсобными 1,3-диполярными соединениями, димеризуются в фуроксаны, то в препаративных синтезах 1,3-диполярного присоединения нитрилоксиды из нитроловых кислот обычно получают in situ, в смеси с 1,3-диполярофилами.