Русская Википедия:Перегруппировка Фаворского

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Не путать

Перегруппировка Фаворского — перегруппировка α-галогенкетонов в карбоновые кислоты или их производные под действием оснований. Продукт реакции зависит от природы основания: в случае гидроксидов щелочных металлов образуются карбоновые кислоты, при взаимодействии с алкоголятами — сложные эфиры, в случае аминов — амиды карбоновых кислот.

Выходы перегруппировки по данным разных источников разнятся: от 15 до 94%.[1][2]

В случае циклических галогенкетонов происходит сужение цикла:

Файл:Faworski Cyclic V.1.svg

Favorskii r startAnimGif

Классический вариант перегруппировки идет через образование циклопропанонового интермедиата, поэтому перегруппировку циклопропанонов в карбоновые кислоты также называют перегруппировкой Фаворского.

Реакция открыта в 1894 г. А. Фаворским[3]

Механизм реакции

Перегруппировке Фаворского подвержены галогенкетоны различной структуры и разной степени замещености галогенами, при этом в случае моногалогенкетонов с атомами водорода в α'- и α,α'-положениях по отношению к галогену перегруппировка «симметрична»: изомерные галогенкетоны дают одну и ту же карбоновую кислоту.

В случае галогенкетонов с атомами водорода только в α-положении или вообще без водородов в α- и α'-положениях ситуация иная - перегруппировка в этом случае «асимметрична»

Классическая перегруппировка Фаворского

Начальная стадия перегруппировки Фаворского - депротонирование галогенкетона с образованием енолят-аниона, после чего

Файл:Favorskii Rearrangement Mechanism.png

Файл:Favorskii2.png

Квазиперегруппировка Фаворского

Шаблон:Заготовка раздела

Литература

Примечания

Шаблон:Примечания

Литература

Шаблон:Orgchem-stub

  1. Шаблон:Статья
  2. Шаблон:Статья
  3. Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590.