Русская Википедия:Полисульфиды

Содержание

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Текст

Полисульфи́ды — многосернистые соединения общей формулы Me₂SШаблон:Math, например, полисульфид аммония (NH₄)₂SШаблон:Math. В структуре этих соединений имеются (димерные/полимерные) цепи атомов —S—SШаблон:Math—S—.

Известны многочисленные полисульфиды водорода, общей формулы H₂SШаблон:Math, где Шаблон:Math меняется от 2 (персульфид водорода) до 23. Это желтые маслянистые жидкости; по мере увеличения содержания серы окраска изменяется от жёлтой до красной.

Полисульфиды щелочных металлов образуются при взаимодействии элементарной серы с соответствующим сульфидом (при сплавлении или в концентрированном растворе):

<math>\mathsf{Na_2S + nS \rightarrow Na_2S_{1+n}}, \quad 1 \leqslant n \leqslant 7.</math>

Обычно в молекулах полисульфидов число атомов серы изменяется от 2 до 8, известно лишь одно соединение с Шаблон:Math = 9, это (NH₄)₂S₉. Наиболее распространены полисульфиды с двумя атомами серы (дисульфиды). Эти полисульфиды можно рассматривать как аналоги соответствующих пероксидов — персульфиды. Для полисульфидов, подобно пероксидам, характерны окислительные и восстановительные свойства:

<math>\mathsf{Na_2S_2 + SnS \rightarrow SnS_2 + Na_2S}</math> (SШаблон:Sub sup — окислитель);

<math>\mathsf{(NH_4)_2S_2 + SnS \rightarrow (NH_4)_2SnS_3}</math>

<math>\mathsf{4FeS_2 + 11O_2 \rightarrow 2Fe_2O_3 + 8SO_2}</math> (SШаблон:Sub sup — восстановитель).

При взаимодействии с кислотами разлагаются с образованием сульфанов, серы и H₂S. Также как и пероксиды, персульфиды способны диспропорционировать:

<math>\mathsf{Na_2S_2 \rightarrow Na_2S + S}</math> (SШаблон:Sub sup — окислитель, восстановитель);

<math>\mathsf{2FeS_2 \rightarrow 2FeS + 2S}</math> (аналогично).

Присоединение серы к солям синильной кислоты лучше всего протекает при действии на них легко отдающего S полисульфида аммония по схеме (для двусернистого аммония):

<math>\mathsf{KCN + (NH_4)_2S_2 \rightarrow KNCS + (NH_4)_2S}</math>

Применение

Полисульфиды используют в аналитической химии для разделения элементов, в производстве некоторых каучуков (полисульфидные каучуки — тиоколы) и др.

Полисульфиды аммония (NHШаблон:Sub)Шаблон:SubSШаблон:Math (Шаблон:Math = 2…9…) применяются для воронения стали. Смесью полисульфидов натрия (NaШаблон:SubSШаблон:Math; в старину её называли «серная печень») с давних времён пользуются в кожевенной промышленности для удаления волоса со шкур. Серную печень для этой цели готовят сплавлением серы с содой. Получающаяся зеленовато-коричневая масса растворяется в воде с сильнощелочной реакцией и при стоянии раствора постепенно разлагается с выделением сероводорода (и дисероводорода). Некоторые органические производные персульфидного типа находят применение в качестве горючего твёрдых реактивных топлив. Полисульфиды кальция и бария применяют в борьбе с вредителями в сельском хозяйстве.

Литература

• Шаблон:ХЭ
• Шаблон:ХЭ

См. также

• Органические полисульфиды