Русская Википедия:Реактив Страйкера
Реакти́в Стра́йкера (также известен как ко́мплекс О́зборна; химическая формула — [(PPh3)CuH]6)[1] — гексамерный гидрид меди, лигированный трифенилфосфином.
Это твердое вещество кирпично-красного цвета, чувствительное к воздуху. Реагент Страйкера представляет собой слабогидридный реагент, используемый в гомогенном катализе реакций сопряженного восстановления енонов, еноатов и родственных субстратов.
Состав и структура
Соединение получают путём гидрирования трет-бутоксида меди(I), образующегося из хлорида меди (I) и трет-бутоксида натрия[2]. С момента его открытия были разработаны и другие более удобные методы[3][4].
По своей структуре соединение представляет собой октаэдрический кластер центров Cu(PPh3), которые связаны между собой связями Cu-Cu и Cu-H. Первоначально считалось, что шесть из восьми граней закрыты гидридными лигандами[5]. Этот структурный вопрос был пересмотрен в 2014 году; гидриды в настоящее время лучше всего описываются как краевые, а не фронтальные мостики[6].
Применение в органическом синтезе
Это соединение может осуществлять региоселективное сопряженное восстановление различных карбонильных производных, включая ненасыщенные альдегиды, кетоны и сложные эфиры. Этот реагент был назван «Реагентом года» в 1991 году за его устойчивость к функциональным группам, высокую общую эффективность и мягкие условия реакции восстановления. Реагент Страйкера используется в каталитическом количестве, где он регенерируется в реакции с использованием стехиометрического источника гидридов, часто представляющего собой молекулярный водород или силаны.
При хранении в инертной атмосфере (например, в аргоне, азоте) он имеет неограниченный срок годности. Кратковременное воздействие кислорода не разрушает существенно его активность, хотя растворители, используемые с реактивом Страйкера, должны быть строго дегазированы[7].
Модификации реагента Страйкера
Сообщалось о модифицированных лигандами версиях реактива Страйкера. Замена лиганда, например, на P(O-iPr)3 позволяет значительно улучшить его селективность[8]. Кроме того, Lipshutz и др. показали, что добавление бидентатного, ахирального бис-фосфинового лиганда к Cu-центру может привести к соотношению субстрата к лиганду, обычно равное 1000-10000:1, и может быть использовано для получения продуктов с высокими выходами[9].
Примечания
Шаблон:Примечания Шаблон:Изолированная статья
- ↑ Шаблон:Cite journal
- ↑ Шаблон:Cite journal
- ↑ O. Riant "Copper(I) hydride reagents and catalysts" Patai's Chemistry of Functional Groups, 2011, John Wiley & Sons. Шаблон:DOI
- ↑ R. D. Stephens "Hydrido(Triphenylphosphine)Copper(I)" Inorganic Syntheses, 1979, vol. 19, pp. 87–89. Шаблон:DOI
- ↑ Raymond C. Stevens, Malcolm R. McLean, Robert Bau, Thomas F. Koetzle "Neutron diffraction structure analysis of a hexanuclear copper hydrido complex, H6Cu6[P(p-tolyl)3]6: an unexpected finding" J. Am. Chem. Soc. 1989, pp 3472–3473. Шаблон:DOI
- ↑ Шаблон:Cite journal
- ↑ John F. Daeuble and Jeffrey M. Stryker "Hexa-μ-hydrohexakis(triphenylphosphine)hexacopper" eEROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. Шаблон:DOI
- ↑ Andrejs Pelss, Esa T. T. Kumpulainen and Ari M. P. Koskinen J. Org. Chem. 2009, 74, 7598-7601. Шаблон:DOI
- ↑ Шаблон:Cite journal
