Русская Википедия:Технециевая кислота
Шаблон:Вещество Техне́циевая кислота́ (HTcO4) — кислота, образуемая технецием со степенью окисления 7.
Свойства
Предыдущие 70 лет считалось, что в свободном виде кислота — тёмно-красные[1], почти коричневые кристаллы, хорошо растворимые в водной среде. Данные свойства вызывали недоумение у большинства химиков, работавших с технециевой кислотой [1]. В 2021 году эта загадка нашла объяснение — на самом деле в данной системе Tc(VII) становится частично неустойчивым, и в процессе частичного восстановления из технециевой кислоты образуется полиоксометаллат Tc(V)-Tc(VII) состава (H7O3)4[Tc20O68]4H2O, обладающий, тем не менее, сильными кислотными свойствами [2].
По активности кислота лежит между марганцевой и рениевой кислотой[2], но ближе к рениевой (то есть относительно малоактивна). При электролизе раствора кислоты выделяется оксид технеция(IV) — TcO2[3]. По данным рентгено-структурного анализа твёрдая красная технециевая кислота представляет собой соединение, содержащее одновременно технеций(VII) и Tc(V) в составе кристаллов [3, стр. 97—99][4].
Получение
Кислота может получаться растворением в воде высшего оксида технеция Tc2O7[5],[3] который, в свою очередь, образуется при сгорании технеция в кислороде[5]. Этот оксид также можно получить нагреванием в кислороде оксида технеция(IV)[5].
Другим методом синтеза служит окисление диоксида технеция пероксидом водорода.
Также технециевая кислота образуется при окислении металлического технеция бромной водой, пероксидом водорода, кислотами-окислителями, в частности, 30%-й азотной кислотой.
Соли
Соли технециевой кислоты — пертехнетаты (иногда их называют менее правильно пертехнаты) (пертехнетат натрия NaTcO4, пертехнетат калия KTcO4, пертехнетат серебра AgTcO4, пертехнетат аммония NHШаблон:SubTcOШаблон:Sub)[5]. Для технециевой кислоты не характерно образование труднорастворимых солей[6][7], так, растворимость KTcO4 равна 0,1 моль/л, а для NaTcO4 — 12 моль/л. Такое поведение связано с малым зарядом пертехнетат-аниона и особенностями его гидратации [8]. Только соли серебра, таллия и некоторых гидрофобных органических катионов малорастворимы.
Применение
Тенхнециевая кислота и ее соли с цирконием и ураном способны к экстракции растворами, применяемыми при переработке отработанного ядерного топлива. [9] Вследствие этого, они оказывают заметное влияние на протекание промышленного репроцессинга на таких крупных ядерных заводах, как РТ-1 ПО Маяк (РФ), UP-3 Ля Аг (Франция) и должны учитываться при разработке технологии переработки ОЯТ [10]
Растворимые соли технециевой кислоты, например, пертехнетат натрия, используются в ядерной медицине для введения в организм человека радиоактивного изотопа технеция 99mTc при радиоизотопной диагностике (в частности, сцинтиграфии).
Пертехнетаты также используются в металлургии, как антикоррозийные добавки к сталям, причем их эффективность на порядок превосходит антикоррозийное действие аналогичных ингибиторов коррозии, например, хроматов[6].
Литература
Примечания
