Русская Википедия:Триэтилфосфит

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Вещество Триэтилфосфит (этилфосфит) — фосфорорганическое соединение, этиловый эфир фосфористой кислоты. Бесцветная жидкость.

Получение

  • Основным способом получения является реакция между хлоридом фосфора(III), этиловым спиртом и диэтиланилином, поглощающим выделяющийся хлороводород. В колбу помещается равное число моль абсолютного этанола и диэтиланилина, а также петролейный эфир в качестве реакционной среды. Колба охлаждается, после чего при сильном перемешивании в неё вливается раствор хлорида фосфора(III) в петролейном эфире таким образом, чтобы число моль добавленного трихлорида было в три раза меньше, чем этанола. Смесь перемешивается и нагревается в течение 1 часа. После этого суспензию хлористоводородной соли диэтиламина отделяют, а растворитель отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют в вакууме и получают триэтилфосфит с выходом 83 %. При этом протекает следующая реакция:
<chem>PCl3 + 3C2H5OH + 3C6H5N(C2H5)2 -> (C2H5O)3P + 3C6H5N(C2H5)2*HCl</chem>
В данном методе могут использоваться другие амины, к примеру, диметиланилин или пиридин. Однако диэтиланилин обладает преимуществом, поскольку его гидрохлорид, образующийся в ходе реакции, легко фильтруется и не является гигроскопичнымШаблон:Sfn.
  • Взаимодействие этилята натрия или магния с хлоридом фосфора(III) в среде безводного эфира[1]:
<chem>3C2H5ONa + PCl3 -> (C2H5O)3P + 3NaCl</chem>

Физические свойства

Триэтилфосфит представляет собой бесцветную жидкость. Растворим в органических растворителях, к примеру, этаноле или эфире, не растворим в воде[2].

Химические свойства

<chem>(CH3)3C-O* + (C2H5O)3P -> (CH3)3C* + (C2H5O)PO</chem>
Данная реакция протекает настолько быстро, что трет-бутоксильный радикал не успевает разложиться и образовать трет-бутанол или ацетон. Он диспропорционирует, образуя изобутан и изобутиленШаблон:Sfn.
<chem>(CH2CH2)O + (C2H5O)3P -> CH2=CH2 + (C2H5O)PO</chem>
  • Способен поглощать серу из 1,2-эпитиоалканов, что успешно используется в органическом синтезе:
<chem>CH3-(CHCH2)S + (C2H5O)3P -> CH3-CH=CH2 + (C2H5O)PS</chem>
Отщепление серы протекает стереоспецифично, то есть из цис-эписульфида образуется цис-алкен, а из транс-эписульда — транс-алкенШаблон:Sfn.
<chem>Ar-NO2 + (C2H5O)3P -> Ar-N=O + (C2H5O)3PO</chem>
<chem>Ar-N=O + (C2H5O)3P -> Ar-N + (C2H5O)3PO</chem>
<chem>(C2H5O)3P + 3H2O -> 3C2H5OH + H3PO3</chem>
<chem>(C2H5O)3P + CH3Cl -> CH3-PO(OC2H5)2 + C2H5Cl</chem>
  • Вступает в реакцию Перкова. К примеру, с хлоралем образует О,О-диэтил-О-(2,2-дихлорвинил)фосфатШаблон:Sfn:
<chem>(C2H5O)3P + CCl3-COH -> (C2H5O)2-PO-CCl2-COH + C2H5Cl</chem>
  • С некоторыми спиртами способен образовывать бициклические фосфиты. К примеру, с триметилолэтаном при температуре 100 °C с выходом продукта 90 %Шаблон:Sfn:
Файл:Реакция триэтилфосфита с триметилолэтаном.png

Применение

Промежуточный продукт в синтезе многих органических веществ, в частности, лекарств, пестицидов и инсектицидов под названиями О,О-диэтил-О-(2,2-дихлорвинил)фосфат, Шелл OS-1836, Форстенон; применяется для получения п-цимола из природной эндо-перекиси аскаридола[3]Шаблон:Sfn.

Является компонентом смазочных материалов[2].

Широко применяется в органическом синтезе в качестве катализатора. К примеру, катализирует димеризацию кетена в β-лактон, реакции дегалогенирования и внутримолекулярного присоединения, что используется для получения гексахлорфульвена и карбазолаШаблон:Sfn.

Примечания

Шаблон:Примечания

Литература

Партнерские ресурсы
Криптовалюты
Магазины
Хостинг
Разное

  1. ↑ 1,0 1,1 Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Жиряков не указан текст
  2. ↑ 2,0 2,1 Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Кнунянц не указан текст
  3. ↑ 3,0 3,1 Ошибка цитирования Неверный тег <ref>; для сносок Физер не указан текст
Источник — http://wikihandbk.com/ruwiki/index.php?title=Русская_Википедия:Триэтилфосфит&oldid=10952514