Русская Википедия:Хлорид нитрозила

Материал из Онлайн справочника
Перейти к навигацииПерейти к поиску

Шаблон:Вещество Хлорид нитрозила (нитрозилхлорид, хлористый нитрозил, оксид-хлорид азота) — жёлтый газ, токсичен, с удушливым запахом. Обычно наблюдается как продукт процесса разложения царской водки — смеси соляной и азотной кислот. Из оксид-галогенидов азота известны также фторид нитрозила NOF и бромид нитрозила NOBr. В ряду NOF—NOCl—NOBr устойчивость оксогалогенидов уменьшается, а NOI не удалось получить.

Молекула хлорида нитрозила содержит группу —NO или ион NO+, называемый нитрозилом или нитрозонием. Образование иона NO+ (потенциал ионизации 9,27 эВ) сопровождается упрочением и укорочением связи N=О. Молекула хлорида нитрозила имеет угловую форму с Шаблон:Math-гибридизацией у атома N. Дипольный момент составляет 1,90 дебай.

Хлорид нитрозила можно рассматривать как хлорангидрид азотистой кислоты.

Свойства

<math>\mathsf{NOCl + H_2O \longrightarrow HNO_2 + HCl\uparrow}</math>

  • Реагирует с галогенидами с образованием нитрозил-катиона [NO]+.
  • NOCl начинает обратимо разлагаться при температуре 25–100 °C, а выше +100°C полностью разлагается на Cl2 и NO:

<math>\mathsf{2NOCl \rightleftarrows\ 2NO\uparrow + Cl_2\uparrow}</math>

<math>\mathsf{2NOCl \ \xrightarrow{> +100^oC}\ 2NO\uparrow + Cl_2\uparrow}</math>

  • Жидкий хлорид нитрозила способен образовывать комплексные соединения с хлоридами ряда металлов (Pt, Sn, Sb, Ti):
<math>\mathsf{2NOCl + SnCl_4 \rightarrow (NO)_2[SnCl_6]}</math>
  • Молекула NOCl легко отщепляет атом хлора, поэтому его широко используют для хлорирования. Применяется в органическом синтезе, для замещения в алкенах группами -OCl[1].
  • Окисляющая способность хлорида нитрозила связана с лëгкой диссоциацией, при которой выделяется атомарный хлор.

Получение

Хлорид нитрозила можно получать при непосредственном взаимодействии оксида азота(II) с хлором. Он также образуется при нагревании смеси соляной и азотной кислот:

<math>\mathsf{HNO_3 + 3HCl \rightarrow Cl_2\uparrow + 2H_2O + NOCl}</math>

Более удобным способом получения является нагревание нитрозилсерной кислоты с хлоридом натрия:

<math>\mathsf{NaCl + NOHSO_4 \rightarrow NOCl + NaHSO_4}</math>

Токсичность

Токсичен. Раздражает легкие. Мыши и крысы переносят его значительно легче.

Дополнительная информация

Хлорид нитрозила зарегистрирован как пищевая добавка с индексом E919.

Примечания

Шаблон:Примечания

Литература

  1. Ohno, M,; Naruse, N.; Terasawa, I. «7-cyanoheptanal» Organic Syntheses, Collected Volume 5, page.266 (1973). (addition of NOCl to cyclooctene)