Хлорметилирование Бланка (также называемое Реакция Бланка) — это химическая реакция, в которой участвуют ароматические кольца, формальдегид и хлороводород с катализатором в виде хлорида цинка или любой другой кислоты Льюиса с образованием хлорметиларенов. Реакция открыта Гюставом Льюисом Бланком (1872—1927) в 1923 году.[1][2][3] Реакция проводится с большой осторожностью, потому что, как и в большинстве реакций хлорметилирования, побочным продуктом является высоко канцерогенный дихлордиметиловый эфир.
Реакция проводится в кислой среде с катализатором ZnCl2. Эти условия протонируют карбонильную группу формальдегида, повышая электрофильные свойства углерода. Затем альдегид атакуется ароматическими пи-электронами с последующей реароматизацией ароматического кольца. Образующийся при этом бензиловый спирт быстро превращается в хлорид при данных условиях.
Сильно активированные арены такие, как фенолы и анилины, не являются подходящими реагентами, так как они подвержены дальнейшей атаке по алкилированию Фриделя-Крафтса с неконтролируемым образованием бензилового спирта/хлорида. Но образование диарилметана в качестве побочного продукта является обычным во всех случаях.
Хотя эта реакция является эффективным средством введения хлорметильной группы, получение небольших количеств высоко канцерогенного дихлордиметилового эфира не позволяет использоват этот способ для промышленного производства.
Соответствующие реакции фторметилирования, бромметилирования и иодметилирования также могут быть проведены с использованием соответствующей галогенводородной кислоты.[4]
Похожие хлорметилирования
Хлорметилирование тиолов может быть проведено с использованием концентрированного HCl и формальдегида:[5]
ArSH + CH2O + HCl → ArSCH2Cl + H2O
Хлорметилирование так же может быть проведено с использованием хлорметилметилового эфира:
