Русская Википедия:Уравнение Гаммета
Уравне́ние Га́ммета — выражение для линейной зависимости свободных энергий, фундаментального принципа физической органической химии[1], утверждающее, что количественные изменения реакционной способности в одной реакции из двух схожих (то есть в которых исходные реагенты различаются только некоторыми заместителями) коррелируют с количественными изменениями реакционной способности в другой.
Открыто в 1935 году Л. Гамметом[2] и Г. Буркхардом[3].
В аналитическом виде оно записывается следующим образом:
где Шаблон:Math — константы скоростей двух реакций для данного заместителя, стандартной и Шаблон:Math-й; Шаблон:Math — параметр чувствительности реакции к смене заместителя; Шаблон:Math — параметр заместителя.
Уравнение Гаммета демонстрирует то, что заместители оказывают пропорциональный вклад в ход реакций, в которых проявляются лишь их индуктивный и мезомерный эффекты, но не проявляется стерическое и прочие специфические взаимодействия. Кроме того, параметры заместителей и реакции допускают возможность их сравнения. Так, определение параметра ρ является частым приёмом при изучении механизма реакций[4].
Существует ряд шкал Шаблон:Math-параметров с учётом мезомерного эффекта и без.
Уравнение Гаммета лишь частично применимо для процессов, в которых есть существенный вклад резонансного влияния заместителя на реакционный центр соединения. В последнем случае используют уточнённое уравнение Гаммета — Тафта.
Примечания