Служил в королевской армии, получил чин капитана за участие в подавлении разбойных действий. После службы в армии поступил в противопожарную бригаду Бари. Сторонник Джузеппе Гарибальди, участвовал в объединении Италии.
В 1863 году после создания Королевства Италии В. Позитано поступил на дипломатическую службу в Министерство иностранных дел в Риме.
Считается в Болгарии спасителем столицы — г. Софии.
Когда войска русского генерал-фельдмаршалаИ. В. Гурко подошли к контролируемому османами городу во время Русско-турецкой войне 1877—1878 гг., В. Позитано вместе с консулами Франции и Австро-Венгрии отказались покинуть Софию, тем самым избавив город от запланированного сожжения войсками Османской империи. После отступления турок Позитано организовал вооруженные отряды для защиты населения от мародеров (многочисленных дезертиров из армии Османской империи, башибузуков и черкесов) и пожарную команду для ликвидации отдельных пожаров; это была первая пожарная команда в истории Софии.
До 1879 года В. Позитано оставался итальянским вице-консулом в Софии. В 1881 году отправлен консулом в Дамаск, а через несколько лет — в Иокогаму (Япония), где умер в 1886 году.
Память
В честь В. Позитано названы улицы в его родном городе и болгарской столице Софии.