Одно время он подвергался преследованиям, вызванным близостью его к янсенистам и оппозицией против опубликования буллы Unigenitus. Из-за религиозных убеждений он лишился ректорства, но в 1719 году был вновь им избран.
Конец своей жизни он посвятил литературной деятельности — в сфере образования и истории. Работу, предназначенную для педагогов, названную «Traité des études» (Париж, 1726—1731), он начал писать в возрасте 59 лет. В 67 лет Роллен начал писать «Древнюю историю» (Париж, 1730—1738, 13 томов[1]), а в 76 лет — «Римскую историю» (с 1738 г., 9 томов).
В «Traité des études» он изложил новые способы изучения гуманитарных наук (belles-lettres), последовательно рассмотрев языкознание, поэзию, риторику, элоквенцию, историю и философию. Новым подходом стало стремление к созданию школьных руководств не на латинском, а на французском языке, а также рекомендации уделять больше времени преподаванию отечественной истории. Книга Шарля Роллена была изложена незаурядным по тому времени языком, который был положительно оценен Вольтером.
Лёгкость слога, занимательность и связность изложения отличают «Древнюю историю» и «Римскую историю», хотя оба сочинения представляют собой компиляцию — некритическую и несколько неточную. В тексте на полях были размещены многочисленные ссылки на древние источники и авторов и поэтому работа Роллена имеет большое источниковедческое значение[1].
Роллен издал также «Institutiones» Квинтилиана, сократив их и снабдив примечаниями (Париж, 1715). После смерти вышли в свет его «Opuscules» — сборник писем, речей, стихотворений и т. п. (Париж, 1771). Полное собрание сочинений Роллена в дальнейшем предпринималось дважды: Гизо (в 30 т., 1821—1827) и Летронном (в 30 т., 1821—1827).